[发明专利]一种反应在制备乙氧氟草醚以及其它有机合成中的应用

说明书

本发明涉及一种一种反应在制备除草剂乙氧氟草醚(以下简称果尔)中的应用，尤其是涉及应用一种反应原理，将苯酚转变为氯苯以及合成联苯的一种新方法，该应用开拓了一种反应以及维蒂希试剂在有机合成中的应用领域，具有十分重大的应用价值。 

背景技术

果尔是由美国罗姆、哈斯公司开发的一个芽前、芽后使用的除草剂，主要用于稻田防治多种阔叶类、莎草科、禾本科的一年生杂草，它的通用名称是oxyfluorfen。 

果尔是近年来国内新崛起的环保二苯醚除草剂，它具有除草谱广，除草效率高，无残留，基本无毒性，亩用量少，农本低等优点，发展前景十分看好。目前国内有近二十家生产果尔原药的企业，使用的生产工艺合成路线基本相同： 

2化合物是付产物，是暂时还没有其它用途的“废料”，现在，生产厂家将其作为“三废”焚烧处理。既成倍增加了原料1的消耗，也增加了碳量的排放，不符合现代清洁生产工艺原则。 

发明内容

本发明的目的是运用我国独立发展的一种一种反应，提供将含有-OH基或-HS的化合物制备成相应的卤代化合物的一种新方法，通用地说就是提供将-OH基或-HS基转变成为X-基或芳基或其它吸电子基团的一种新方法，具有高选择性、高经济性，对于解决上述“三废”问题，对于有机合成清洁生产工艺路线低碳排放的工业设计具有重大的意义。 

一种反应原理：在P原子上连有吸电子基团，P与O或P与S成双键的活性比P原子上连有推电子基团时提高10～20倍，并且三配位膦(磷)化物转变为四配位膦(磷)化物的活性也成倍数增加，反之在碱性条件下，P原子上连有推电子基团，四配位转化为三配位或三配位转化为二配位膦(磷)化物的活性成倍数增加，有下列反应通式， 

1、新反应方法包括以下次序的几个步骤： 

A、 

式a中X表示卤素原子，R表示各种烷基或芳基化合物， 

B、一种反应 

式b中K表示O，S，M表示各种烷基化合物或各种芳基化合物，或表示能够与K形成共价键的所有其它化合物。 

4为中间体，由于O，S与P成双键的高活性，4盐变得不稳定，裂分为15化合物和卤代化合物， 

1.1 2制备1，包括以下次序的几个步骤： 

A、 

B、一种反应 

8是一种膦酰二氯化物，是制备有机化合物的基本原料，例如可 制备阻燃剂甲基膦酸二甲酯，具有广泛的用途，1是制备果尔的主要原料。 

1.2制备卤代乙烷或卤代乙腈，包括以下次序的几个步骤： 

A、 

式中X表示卤素原子， 

B、一种反应 

将9与HSCH₂CH₃或HSCH₂CN进行一种反应也可以生成卤代乙烷或卤代乙腈，付产 化合物。 

2、用维蒂希试剂也可以将-HO基和-HS基转变为X-基或者芳基或其它吸电子基团， 

用维蒂希反应转换-HO基与-HS基，包括以下次序的几个步骤： 

A、 

B、 

式C中K表示O，S，X表示H，卤素原子，苯基，CX₃-基，各种芳基以及其它吸电子基团，Z表示意义与X相同，R表示各种烷基化合物，M表示各种烷基或者芳基化合物，以及与K形成共价键的其它化合物， 

2.1用经典维蒂希试剂制备联苯，包括以下次序的几个步骤： 

A、 

B、 

                         。 

11为五配位膦化物，由一种反应分子内异构规律，变得不稳定，裂分为12化合物和联苯， 

2.2用维蒂希试剂制备氯苯，包括以下次序的几个步骤： 

A、 

B、 

14是五配位膦化物，由于其P上连有3个强吸电子基，不稳定，在P与O或者P与S成双键的同时，分解为氯苯，这也可以看成是一种广义的维蒂希反应。 

3、根据一种反应原理，用五卤化磷试剂，也可以将含有-OH基和-SH基的化合物，通过一种反应高选择性地转为相应的卤代化合物。制备卤代化合物，包括以下次序的几个步骤： 

A、