[发明专利]一种乙氧氟草醚的制备方法

说明书

技术领域

本发明涉及一种除草剂的制备方法，具体是乙氧氟草醚的制备方法。

背景技术

乙氧氟草醚是一种触杀性除草剂，由美国罗门哈斯公司（现陶氏公司）于1975年开发，英文名称:  oxyfluorfen ；化学名称：2-氯-a，a，a，-三氟-p-甲苯基-3-乙氧基-4-硝基苯基醚；化学分子式：C5H11ClF3NO4 ；分子量361.7；原药为黄色固体；熔点:82-84℃；主要通过胚芽鞘中胚轴进入植物体内，在有光的情况下发挥杀草作用，对种子萌发的杂草除草谱较广，能防除阔叶杂草、莎草及稗，但对多年生杂草只有抑制作用。该除草剂具有以下特点：①使用范围广，广泛使用移栽稿、陆稻、大豆、玉米、棉花、蔬菜、葡萄、果树、森林、苗甫等作物田。②杂草谱广，可防除多种季节性一年生阔叶杂草、禾本科杂草和莎草科杂草。③持效期长，持效期可达30~60天。④除草活性高，其除草活性为除草醚的5-10倍，为杀草丹的16.32倍，在极低剂量下，亦有高度的除草活性。⑤可与多种除草剂复配使用，从而扩大杀草谱，提高药效。⑥使用方便，既可芽前处理，又可芽后处理。⑦毒性低，无三致效应。经专家测试，毒性：急性经口LD50；狗和雄大鼠＞5000mgTC/kg；兔急性经皮LD>10000mg/kg；鹌鹑急性经口LD50>5000mg/kg；对皮肤、眼睛无刺激作用。由于乙氧氟草醚具有上述特点，所以该产品是当前农业生产非常重要的除草剂。国内外已广泛应用，使用量大，前景广阔。

目前全球乙氧氟草醚生产工艺有两条，一是美国罗门哈斯公司采用的单醚化羟基保护法，但该法存在步骤长，不稳定，收率太低的缺点；二是国内企业采用较多的双醚化法，但是该法生成的副产物2-氯-4-三氟甲基苯酚盐无法回收利用（US4093446，US4419122中明确提到），原材料2，4-二氯三氟甲苯单耗很高，原材料成本也就很高，另外由于废水中含有的大量2-氯-4-三氟甲基苯酚盐不稳定，三氟甲基容易水解，有可能产生氟化氢，同时产生强烈的刺激气味，对环境影响很大，大量的废水很难处理达标排放，更谈不上处理后回收利用。

发明内容

本发明的目的在于克服现有技术的不足，提供一种利用废水中2-氯-4-三氟甲基苯酚且成本低、收率高、节能环保的乙氧氟草醚的制备方法。

为解决上述问题，本发明公开了一种乙氧氟草醚的制备方法，其特征在于其反应式如下：

其中R₁，R₂两个基团至少有一个为强吸电子基团。所述强吸电子基团为 ：-NO₂、-N(CH₃)₃、-CN、-F、-CL、-Br、-I、-OCH₃、-C₆H₅。

其中R₂基团最好为 -NO₂，如不是-NO₂时，需再用其他反应将其用-NO₂取代，其反应步骤如下：

1）加入溶剂，

2）加入缚酸剂，

3）常温下滴加2-氯-4-三氟甲基苯酚，

4）25℃下保温反应2小时，

5）升温至82~100℃，保温反应5小时，

6）加水进行水洗分层，甲苯相降温至35℃，

7）加入乙醇钠，在60℃保温2小时，

8）加水进行水洗分层，甲苯相降温至0℃结晶，

9）过滤得到乙氧氟草醚产品。

与现有技术相比较，本发明的有益效果是：通过在本上引入强吸电子基团，破坏现有苯环上平衡的结构，使-CL活化，能够与的-OH醚化反应。采用新的工艺后，一是极大降低了原材料成本（老工艺生产乙氧氟草醚原材料成本9万/吨，1吨乙氧氟草醚产品会生成副产物2-氯-4-三氟甲基苯酚约0.5吨，废渣回收生成乙氧氟草醚工艺原材料4万/吨）；二是同样产量情况下生产一吨乙氧氟草醚原药能节能约80%。（老工艺生产一吨乙氧氟草醚能耗折标煤量约为1.8吨，废渣回收工艺生产一吨乙氧氟草醚能耗折标煤量约为1吨）；三是废水中2-氯-4-三氟甲基苯酚被回收利用，只含少量无机盐，较易处理，而且收率高，可达90%以上。

下面将结合具体实施例对本发明作进一步说明。

具体实施方式