[发明专利]生产2-甲基-4-氯苯氧乙酸的方法

说明书

技术领域：

本发明涉及一种除草剂2-甲基-4-氯苯氧乙酸的生产方法。

背景技术

2-甲基-4-氯苯氧乙酸是最早使用的有机除草剂品种之一，至今仍为除草剂的基本品种。2甲4氯属优良除草剂，具有高效、低毒、低残留、对环境无污染等特点，既是激素型除草剂，也是植物生长调节剂。目前工业上通常采用下列方法：

1、2-甲基苯酚氯化缩合法，即2-甲基苯酚在其熔融状态下氯化，随后将得到的2-甲基-4-氯酚与氯乙酸缩合来生产。

2、2-甲基苯酚与氯乙酸在碱性条件下缩合生成2-甲基苯氧乙酸，再于水相中使用氯气氯化来生产。

前一方法有许多缺陷，最重要的是此法不能确保制备完全没有二噁英类化合物(dioxines)的2-甲基-4-氯苯氧乙酸，而二噁英是剧毒物质，即使在每十亿分之几的极低量下就对人和动植物造成毒害。其次，用此法制备的产品有效成分含量只能达到56～70％，高质量产品所需的有机溶剂甲苯/二氯乙烷纯化操作不仅增加了成本，而且还加大了对环境的污染。在2-甲基-4-氯苯酚生产和使用过程中存在(多)氯代苯酚的难闻气味不仅对生产人员直接构成危险，而且对周围环境造成严重的空气污染问题。相反，后一方法可防止二噁英的生成，并克服了前一方法的其他缺陷，三废处理量较小。针对水相后氯化法得到的产品纯度仍不高的缺点，一些企业开发了在有机溶剂甲苯/二氯乙烷氯化的方法，虽然产品纯度可以达到95％，但是收率只能达到75％，还要副产一些低含量的产品。而且有机溶剂甲苯/二氯乙烷的使用不仅增加了成本，而且还加大了对环境的污染。

发明内容：

本发明的目的在于提供一种操作方便、环保性好的生产2-甲基-4-氯苯氧乙酸的方法方法。

本发明的技术解决方案是：

一种生产2-甲基-4-氯苯氧乙酸的方法，其特征在于：2-甲基苯氧乙酸在催化剂二甲氨基吡啶和二甲基甲酰胺存在下，在氢氧化钠水溶液中通入氯气反应得到成品2-甲-4-氯苯氧乙酸。

将2-甲基苯氧乙酸溶解在氢氧化钠水溶液中，加入催化剂二甲氨基吡啶和二甲基甲酰胺，通入氯气反应，反应完成后降温结晶，然后通过过滤分离、干燥得到成品2-甲基-4-氯苯氧乙酸。

2-甲基苯氧乙酸与复配溶剂的质量比例为1∶1～100；催化剂二甲氨基吡啶和二甲基甲酰胺的质量比例为1∶1～10；催化剂二甲氨基吡啶和二甲基甲酰胺的总质量与2-甲基苯氧乙酸的质量比例为1∶50～800；通入氯气反应温度为10～100℃；2-甲基苯氧乙酸与通入的氯气总量的摩尔比例为1∶1～1.7；氢氧化钠水溶液的重量浓度为0.1～50％。

本发明采用在氢氧化钠水溶液(水相)中，通过调节反应体系的pH值来调节原料2-甲基苯氧乙酸、产品2-甲基-4-氯苯氧乙酸的溶解度，在保证原料2-甲基苯氧乙酸有足够溶解度的前提下，使生成的产品2-甲基-4-氯苯氧乙酸以沉淀的形式脱离反应体系，从而避免进一步接触氯气而反应成副产2-甲基-4，6-二氯苯氧乙酸。

本发明采用复合催化剂二甲氨基吡啶和二甲基甲酰胺，即可使氯化反应以一个比较平稳的速度进行，又可对氯化进行定位，减少2-甲基-6-二氯苯氧乙酸、2-甲基-4，6-二氯苯氧乙酸副产的产生。

本发明的优点还在于：

1、收率高。以2-甲基苯氧乙酸计2-甲基-4-氯苯氧乙酸的收率高达95％以上。

2、产品质量好。有效成分2-甲基-4-氯苯氧乙酸含量高达97％以上，而且绝不含二噁英。

3、操作简便、环保优势明显。不使用甲苯、二氯乙烷等有机溶剂，无氯代酚异味。

降低成本。随着收率的提高和原料消耗的降低，可实现生产成本的降低。

下面结合实施例对本发明作进一步说明。

具体实施方式：

实施例1：

向500ml反应瓶中加入2-甲基苯氧乙酸41g(含量98％，0.242mol)、二甲氨基吡啶0.5g(含量99％)、二甲基甲酰胺2.5g(含量99％)和8％氢氧化钠水溶液363g(0.726mol)，室温下搅拌溶解。维持反应温度20～25℃，以5～10kg/hr的速度向物料中通入氯气约28g，HPLC监控原料2-甲基苯氧乙酸含量小于1％时，反应结束。通氯过程中不断有2-甲基-4-氯苯氧乙酸固体析出。滴加浓盐酸将物料pH调至1～2，降温至0～5℃，过滤，滤饼干燥后得到47.6g白色固体状的2-甲基-4-氯苯氧乙酸，有效成分2-甲基-4-氯苯氧乙酸含量97.4％，收率95.5％。

实施例2：