[发明专利]一种固体稳定性二氧化氯的制备方法

说明书

技术领域：本发明涉及一种稳定的杀菌、消毒、防腐、保鲜、除臭剂生产方法，特别是涉及固体稳定二氧化氯的生产方法。

背景技术：稳定性二氧化氯是国际上公认的性能优良、高效安全的杀菌消毒剂、除臭防霉剂、食品保鲜剂、水质净化剂和高效漂白剂。二氧化氯的稳定性问题，是拓宽其使用范围及使用效果的关键问题之

固体稳定性二氧化氯的制备，通常有反应法、吸附法和凝胶法。

反应法这类产品实际上是将制备二氧化氯的原料进行分别包装，并辅以各种助剂和稳定剂，使用时溶于水中，使其反应得到二氧化氯。如美国Vulcam Rio-Lindu等公司制备二氧化氯曾用配方：亚氯酸钠3份、酸化剂4份、增效剂2份及稳定剂1份，但该产品在运输、储存等均需严防高温、潮解、包装泄漏等事故发生。该法也有用硫铝酸盐水泥熟料和无水硫铝酸钙、氧化钙和稳定性二氧化氯溶液调和成浆，在成型模中凝固后，形成含二氧化氯的结晶钙矾石，使用时加酸即可产生二氧化氯。

对于用反应法组装的固体稳定性二氧化氯，在自然环境条件下，常常反应不完全，产出的二氧化氯效率低下，同时不能控制缓释，使用成本高，容易发生泄漏而产生污染。

吸附法多用多孔性的物质为载体，常用的有硅胶、硅酸钙、分子筛、活性炭、火山灰、硅藻土、高岭土、滑石粉等，其中一种原料均可为吸附剂，具体是将稳定性二氧化氯水溶液均匀的喷洒在固体载体上。如发明专利GB 1195641是一种生产固体稳定化二氧化氯消毒、防腐、保鲜、除臭剂的生产方法，其以稳定化二氧化氯液体产品、多空分子筛、潮解剂、缓释剂及粘和剂为原料，按不同比例混合制成具不同二氧化氯浓度和不同释放速率的固体二氧化氯消毒、防腐、保鲜、除臭粉剂或片(丸)剂，以满足不同的使用需求。

对于用多孔物质、凝胶吸附稳定性二氧化氯溶液而制成的固体产品，主要缺点是其活性二氧化氯含量低(因稳定性二氧化氯溶液的商品化浓度通常只有2％)、贮存性能差，储存条件限制多，受环境温度影响大，通常在50-60℃下，活性二氧化氯会大量失活，有效含量下降快。该类产品还存在缓释性能差，用酸性物质活化后，缓释不便于控制。

凝胶法是由高级脂肪酸、蛋白质及碱金属等组分制成凝胶化剂，使二氧化氯成为凝固状态，其发生的二氧化氯气体能以稳定状态扩散，提供消毒使用。如加拿大stalin公司用琼脂为基质，辅以高级水性树脂等所建成的凝胶性固态产品。

该类产品主要缺点是活性二氧化氯含量低、贮存性能差，生产成本较高，受环境影响大，活性二氧化氯易失活，缓释性能差，用酸性物质活化后，缓释不完全。

总之，传统固体稳定二氧化氯的产品由于存在这些缺点，在很大程度上限制了该类产品的使用。

发明内容：本发明的目的，在于发明一种新的制备固体稳定的二氧化氯的方法，克服传统固体稳定的二氧化氯产品存在的贮存性能差，贮存条件限制多，稳定性差，二氧化氯释放不完全，生产成本高，不安全等缺点。新的制备固体二氧化氯方法，能将二氧化氯气体制备成具有优良稳定性，能长期贮存的固体稳定性二氧化氯产品，使所制备产品具有活性二氧化氯含量高，稳定性能好，生产成本低，投资少，操作方便，易于储存和运输，使用安全等优点。

本发明一种固体稳定性二氧化氯制备的新方法，是将硅酸钠(Na₂SiO₃·9H₂O)溶解于水中，加入稳定剂双氧水和稳定助剂硫酸镁摇匀后作为吸收液，用吸收液充分吸收二氧化氯，待吸收液变为凝胶状时，将凝胶烘干得产品。将产品保存在棕色瓶中。

本发明是以硅酸钠和双氧水组成吸收液的基本成分，加入微量硫酸镁作为稳定助剂，同时使双氧水过量。该吸收液能高效地吸收二氧化氯气体，吸收过程中产生的硅胶对二氧化氯具有良好的吸附、分散、稳定作用，吸附完成后生成凝胶状物质。该凝胶状物质具有很好的稳定性，能在95-100℃下烘干得到固体稳定二氧化氯，二氧化氯含量变化很少，基本上不失活。同时发现在吸附过程中，伴随着硅胶的逐渐生成，双氧水能被很好地稳定。双氧水对稳定性二氧化氯的稳定性起着关键作用，在水溶液中双氧水能与二氧化氯反应生成亚氯酸盐，且可以通过氢键、分子间力有效地形成配合物或超分子聚集体，使整个体系的能量降低，同时过量的双氧水能维持体系处于一个较高的氧化环境，从而使二氧化氯的强氧化性被拉平了，也就是说，二氧化氯在该环境中被稳定。

用本发明制备的产品中二氧化氯含量可高达20％以上(重量百分比)。