[发明专利]均三氮杂蒄化合物及其合成方法和应用

权利要求书

1.一种均三氮杂蒄化合物，其特征在于其结构式如式(1)所示：

式中R¹为H、C1或C3或C6或C11的烷基、苯基、联苯基、对甲基苯基、对甲氧基苯基、对溴苯基、对氯苯基、对叔丁基苯基、1-萘基、苄基、环己基、2，4，6-三甲基苯基、对乙酰胺苯基、对氟苯基、全氟苯基、对氰基苯基、对三氟甲基苯基、对乙酰基苯基中的任意一种。

2.一种权利要求1所述的均三氮杂蒄化合物的合成方法，其特征在于它由下述步骤组成：

(1)合成2，3，6，7，10，11-六甲氧基苯并菲

将邻苯二甲醚溶解于盛有二氯甲烷的烧瓶中，加入无水三氯化铁和浓硫酸，邻苯二甲醚与二氯甲烷、无水三氯化铁、硫酸的摩尔比为1∶16∶3∶0.04，25℃搅拌反应4小时，过滤，用甲醇洗涤至固体呈灰白色，置于真空干燥箱内100℃干燥5小时，制备成2，3，6，7，10，11-六甲氧基苯并菲；

(2)合成1，5，9-三硝基-2，3，6，7，10，11-六甲氧基苯并菲

将2，3，6，7，10，11-六甲氧基苯并菲溶解于二氯甲烷与冰乙酸、乙醚的混合液中，搅拌，以1～2滴/秒的速度滴加质量分数为98％的硝酸，2，3，6，7，10，11-六甲氧基苯并菲与二氯甲烷、冰乙酸、乙醚、硝酸的摩尔比为1∶32∶36∶20∶10，50℃反应6小时，旋转蒸发除去二氯甲烷和乙醚，用蒸馏水洗至中性，以三氯甲烷为展开剂用柱层析法分离产物，制备成1，5，9-三硝基-2，3，6，7，10，11-六甲氧基苯并菲；

(3)合成1，5，9-三氨基-2，3，6，7，10，11-六甲氧基苯并菲

将1，5，9-三硝基-2，3，6，7，10，11-六甲氧基苯并菲溶解于无水乙醇中，加入催化剂拉尼镍，1，5，9-三硝基-2，3，6，7，10，11-六甲氧基苯并菲与无水乙醇、拉尼镍的摩尔比为1∶112∶20，在H₂气氛中50℃反应2小时，用三氯甲烷溶解生成的产物，过滤去除拉尼镍，旋转蒸发三氯甲烷和乙醇，用无水乙醇重结晶，制备成1，5，9-三氨基-2，3，6，7，10，11-六甲氧基苯并菲；

(4)合成均三氮杂蒄化合物

将1，5，9-三氨基-2，3，6，7，10，11-六甲氧基苯并菲溶解于N，N-二甲基甲酰胺中，加入醛，室温搅拌15分钟，滴加三氟甲磺酸，1，5，9-三氨基-2，3，6，7，10，11-六甲氧基苯并菲与醛、N，N-二甲基甲酰胺、三氟甲磺酸的摩尔比为1∶3.6∶43∶0.01，40～100℃反应8～16小时，加入蒸馏水稀释5倍，用质量分数为15％的NaOH溶液调节pH值至8～9，用氯仿萃取两次，合并有机相，用质量分数20％的碳酸氢钠水溶液洗有机相，用无水MgSO₄干燥，浓缩溶剂，以乙酸乙酯与石油醚的体积比为1∶1～25的混合液或三氯甲烷与乙酸乙酯、石油醚的体积比为1∶1～2∶1～13的混合液为展开剂柱层析法分离产物，以乙醇或乙酸乙酯或丙酮或四氢呋喃中或乙腈为溶剂重结晶法纯化产物，制备成均三氮杂蒄化合物；

上述的醛为质量分数为40％的甲醛水溶液、质量分数为42％的乙醛水溶液、正丁醛、正庚醛、正十二醛、苯甲醛、联苯甲醛、对甲基苯甲醛、对甲氧基苯甲醛、对溴苯甲醛、对氯苯甲醛、对叔丁基苯甲醛、1-萘醛、苯乙醛、环己基甲醛、2，4，6-三甲基苯甲醛、对乙酰氨基苯甲醛、对氟苯甲醛，全氟苯甲醛，对氰基苯甲醛，对三氟甲基苯甲醛、对乙酰基苯甲醛中的任意一种。

3.一种权利要求1所述的三氮杂蒄化合物在制备蓝色发光材料中的用途。