[发明专利]将烃处理催化剂进行硫化的方法

说明书

技术领域

本发明涉及将用于处理烃的催化剂进行硫化的方法，尤其是在炼油和石化领域。

本发明还涉及特定的硫化助剂的使用，目的是改进将催化剂进行气相硫化的方法的性能，所述催化剂用于烃处理。

背景技术

在石化炼油和/或单元进行的烃处理方法包括一定数量的处理步骤，所述处理步骤任选在氢气的存在下进行，用以改变烃分子的结构和/或从烃馏分中除去不希望的化合物，例如尤其是含硫化合物、含氮化合物、芳香化合物和金属化合物。可提及的非限制性的实例包括加氢裂化或加氢转化方法、重整方法、异构化方法、烷基化方法、氢化和脱氢方法、以及“加氢处理”方法，例如加氢脱硫方法、加氢脱氮方法、加氢脱芳方法、加氢脱金属方法和加氢脱氧方法。

这些方法利用特定的催化剂，所述催化剂包含由一种或多种耐熔无机氧化物(refractory inorganic oxide)制成的多孔载体，所述载体上沉积有一种或多种催化活性的金属。这些金属通常包括一种或多种元素周期表第VIII族的金属和/或一种或多种VIB族的金属。

在生产出催化剂后，或是对于已经用过的催化剂将其再生后，所述金属为金属氧化物的形式，其本身不具活性。

为使得催化剂在各种烃处理方法中具有活性，必须将所述催化剂进行硫化，即用硫化合物对其进行处理，目的是将金属氧化物转化为混合硫化物，所述混合硫化物构成催化剂的活性相。

由于调节了催化剂在后续使用中的活性，这一硫化步骤特别重要。

现有技术中已经记载了许多硫化方法。

通常，重要的方法为：液相硫化方法，使用包含硫化合物的液相(通常为液态烃例如粗柴油(gas oil))在氢气的存在下对催化剂进行处理；以及气相硫化方法，用含有硫(通常为硫化氢的形式)的气态混合物对催化剂进行处理。

因此，专利申请EP 1,634,939记载了使用含有硫化氢(H₂S)和氢气(H₂)的气体的气相硫化方法，H₂S/H₂的摩尔比大于4，H₂S的分压至少等于1kPa。

已经记载了许多用于改进催化剂硫化方法性能的手段。

因此，本申请人的专利申请EP 0,993,868记载了在氢气和至少一种硫化合物的存在下，将烃加氢转化催化剂进行硫化的方法。这一方法的特征在于还使催化剂与至少一种烃化合物接触。

同样是本申请人的专利申请EP 1,077,085记载了特征如下的硫化方法：还使催化剂预碳化(precarbonized)，从而将绝大多数都不能浸出的碳化合物沉积在其孔内。

此外，专利申请WO 01/76741记载了将含有至少一种氢化的VI族和/或VIII族金属和有机添加剂的催化剂进行硫化的方法，其中，将所述催化剂在第一阶段与有机液体接触，然后在第二阶段与氢气和含有硫的气态化合物接触，其附带条件是存在于经硫化的催化剂中的低于40％的硫由所述有机液体提供。

发明内容

经过对加氢处理催化剂的硫化作用进行继续研究，本申请人现在发现，通过在实际硫化步骤之前，在催化剂表面上沉积特定的硫化助剂，可以改进气相硫化方法。这一发现形成了本发明的基础。

因此，本发明的一个主题为将烃处理催化剂进行硫化的方法，包括：

-至少第一步骤，将一种或多种式(I)的硫化助剂在所述催化剂表面上沉积：

其中：

R₁表示氢原子；或是直链或支链的、饱和或不饱和的烃基基团(hydrocarbon based group)，其包含1-30个碳原子；

R₂表示直链或支链的、饱和或不饱和的二价烃基基团，其包含1-30个碳原子，并且可任选含有一个或多个杂原子，所述杂原子选自氧原子和氮原子；

R₃表示直链或支链的、饱和或不饱和的烃基基团，其包含1-30个碳原子；以及

-至少第二步骤，将所述催化剂与含硫的气态混合物接触，所述气态混合物含有氢气和除式(I)的助剂以外的硫化合物。

除非另有具体陈述，术语“烃基基团”表示仅由碳原子和氢原子形成的基团。

因此，根据本发明，基团R₁(当其为烃基基团)和R₃仅由碳原子和氢原子形成，并且不含有任何杂原子，而基团R₂还可任选含有氧原子和/或氮原子。

因此，根据本发明，式(I)的硫化助剂只包含一个硫原子。