[发明专利]一种稀土元素硫化物的制备方法

权利要求书

1.一种稀土元素硫化物制备方法，其特征在于，采用含Re-S键的稀土元素配合物为前驱体或采用含Re-S键的稀土元素配合物和I、II、IIIA族元素含S配合物为前驱体，在脱C剂存在、N₂或/和Ar气氛下，于250～1500℃热分解该前驱体，反应时间10～1000min，即可得到纯的稀土元素硫化物；

其中，所述Re-S键中的Re为稀土元素；

所述含Re-S键的稀土元素配合物为以下之一化合物或与配体L生成的稀土元素配体配合物：

(1)二硫代酸稀土盐：①通式为Re(S₂CNRR’)₃L的二硫代氨基甲酸稀土元素盐；②二硫代磷酸稀土元素盐；③通式为Re(S₂COR)₃L的稀土元素黄原盐：其中：R，R’为C₁～C₁₅的烷基、吡唑啉或哌啶，二者相同或不同；

(2)稀土元素苯并噻唑盐(C₆H₄S₂NC)₃Re与L配体生成的配体配合物；

(3)稀土元素硫醇Re(SR)₃：①芳基硫醇稀土元素盐(Re(SPh)₂’Re(SPh)₃)；②嘧啶硫醇稀土元素盐[PEt₄][Re(SPy)₄]；③吡啶硫醇稀土元素盐(C₅H₄N)₄Re(SPy)₂；其中：Spy＝S-2-N₂C₄H₃；

(4)稀土元素硫冠杂醚；

(5)稀土元素硫脲稀土元素嘧啶硫醇盐与L配体生成的配体配合物；

其中，所述配体L，是吡啶、联吡啶、邻菲罗啉、六次甲基磷酰胺、三苯基氧膦、三苯基膦中的一种；

所述脱C剂为S、NH₃、SO₂、CO₂中的一种或多种。

2.根据权利要求1所述稀土元素硫化物制备方法，其特征在于采用含Re-S键的稀土元素配合物为前驱体，在脱C剂存在、N₂或/和Ar气氛下，于250～1500℃热分解该前驱体，反应时间10～1000min一步制成单一相稀土元素硫化物。

3.根据权利要求1所述稀土元素硫化物制备方法，其特征在于采用含Re-S键的稀土元素配合物和I、II、IIIA族元素含S配合物为前驱体，在脱C剂存在、N₂或/和Ar气氛下，于250～1500℃热分解该前驱体，反应时间10～1000min，一步制备纯的复合硫化物。

4.根据权利要求3所述稀土元素硫化物制备方法，其特征在于采用含Re-S键的稀土元素配合物和I、II、IIIA族元素含S配合物为前驱体中所述I、IIA族元素的含S配合物品种为：用I、IIA族元素替代二硫代盐类Re(S₂CNRR’)₃、黄原酸类Re(S₂COR)₃、噻唑盐类、硫醇类Re(SR)₃、嘧啶硫醇盐[PEt₄][Re(SPy)₄](Spy＝S-2-NC₅H₄))、硫冠杂醚类、硫脲类中的稀土元素的。

5.根据权利要求3所述稀土元素硫化物制备方法，其特征在于采用含Re-S键的稀土元素配合物和I、II、IIIA族元素含S配合物为前驱体中所述IIIA族含S配合物，与配体结合；所属配体为吡啶、联吡啶、邻菲罗啉、六次甲基磷酰胺、三苯基氧膦、三苯基膦中的一种。

6.根据权利要求1所述稀土元素硫化物制备方法，其特征在于所述的含Re-S键的稀土元素配合物为前驱体中Re-S键的稀土元素配合物为不同稀土元素组成的配合物：Re’ReS₃、Re’Re₂S₄；其中Re与Re’为不同的稀土元素，其制法为先将两种制成的稀土元素配合物按照化学计量比混合，在N₂/Ar气氛下，于250～1500℃热分解该前驱体，反应时间10～1000min，即可得到含有不同稀土元素的复合硫化物。