[发明专利]一种合成邻硝基苯乙酮类化合物的方法

权利要求书

1.一种合成邻硝基苯乙酮类化合物的方法，其特征在于：制备方法为以下步骤：

（1）以苯乙酮类化合物为原料，结构式为：

                                                 

其中R1、R2、R3和R4独立选自氢、烷基、烷氧基、酯基、羟基、胺基、卤素或芳香族基团；

（2）将原料、盐酸羟胺、碱、溶剂加入烧瓶里，混合物加热至回流反应1~10小时，加入乙酸乙酯稀释5-10倍后，用2 N氢氧化钠溶液溶解混合液中的固体，萃取所得的混合溶液，有机相干燥后减压脱去溶剂，得到固体苯乙酮肟类化合物；

（3）将步骤（2）得到的产物用体积比为1:10~10:1的DMSO与H₂O混合溶液溶解，加入碱、甲基化试剂，室温下搅拌1~10小时，将反应液用乙醚稀释，水洗洗去DMSO后干燥，通过分离法得到苯乙酮O-甲基肟类化合物； 

（4）将步骤（3）得到的产物、催化剂、硝化试剂、氧化剂以及溶剂依次加入密封耐压容器中，将混合物在50℃~160℃油浴中加热反应6~72小时，反应液用二氯甲烷稀释过滤得到清液，通过分离法得到邻硝基苯乙酮O-甲基肟类化合物；

（5）将步骤（4）得到的产物溶解后加入酸，室温下搅拌12~48小时，反应液用碱中和，萃取所得混合液，有机相经无水硫酸钠干燥后减压脱去溶剂，通过分离法得到邻硝基苯乙酮类化合物；  

其中，室温是15~40℃；

所述步骤（2）中的碱选自无水乙酸钠，盐酸羟胺、碱、原料的摩尔比为1:1:1~4:4:1，溶剂选自醇，原料在反应溶剂中的浓度为0.1 N~5.0 N；

所述步骤（3）中的甲基化试剂为碘甲烷，与步骤（3）中反应物的摩尔比为1:1~4:1，碱选自无机强碱，每摩尔步骤（3）中反应物需用碱量为0.1~1.0千克；

所述步骤（4）中催化剂选自二价钯盐，与步骤（4）中反应物的摩尔比为1:1000~1:5，硝化试剂选自亚硝酸盐，与步骤（4）中反应物的摩尔比为1:1~4:1，氧化剂选自过硫酸盐，与步骤（4）中反应物的摩尔比为1:1~4:1，溶剂选自低极性有机溶剂，步骤（4）中反应物在反应溶剂中的浓度为0.1 N~2.0 N；

所述步骤（5）中酸选自强质子酸。

2.根据权利要求1所述的一种合成邻硝基苯乙酮类化合物的方法，其特征在于：所述的步骤（2）中的醇为甲醇。

3.根据权利要求1所述的一种合成邻硝基苯乙酮类化合物的方法，其特征在于：所述的步骤（3）中的无机强碱为氢氧化钾。

4.根据权利要求1所述的一种合成邻硝基苯乙酮类化合物的方法，其特征在于：所述的步骤（3）中的DMSO与 H2O混合溶液的体积比为1:1。

5.根据权利要求1所述的一种合成邻硝基苯乙酮类化合物的方法，其特征在于：所述的步骤（4）中的硝化试剂为亚硝酸银。

6.根据权利要求1所述的一种合成邻硝基苯乙酮类化合物的方法，其特征在于：所述的步骤（4）中的氧化剂选自过硫酸钾或单过硫酸氢钾复合盐。

7.根据权利要求1所述的一种合成邻硝基苯乙酮类化合物的方法，其特征在于：所述的步骤（4）中的催化剂为二乙酸钯。

8.根据权利要求1所述的一种合成邻硝基苯乙酮类化合物的方法，其特征在于：所述的步骤（4）中的硝化反应的溶剂为1，2-二氯乙烷。

9.根据权利要求1所述的一种合成邻硝基苯乙酮类化合物的方法，其特征在于：所述的步骤（5）中所用的强质子酸选自盐酸或硫酸。

10.根据权利要求1所述的一种合成邻硝基苯乙酮类化合物的方法，其特征在于：所述步骤中的分离法采用柱层析色谱法，淋洗液的配比为：石油醚与乙酸乙酯的体积比为40:1~5:1。