[发明专利]环氧封端-含邻苯二甲腈侧基聚芳醚树脂、固化物及其制备方法无效
申请号: | 201010297920.6 | 申请日: | 2010-09-30 |
公开(公告)号: | CN101955586A | 公开(公告)日: | 2011-01-26 |
发明(设计)人: | 喻桂朋;潘春跃;武绍飞;李荣 | 申请(专利权)人: | 中南大学 |
主分类号: | C08G65/48 | 分类号: | C08G65/48;C08G65/40;C08L71/12;C08K5/18;C08J3/24;C09D171/12;C09J171/12 |
代理公司: | 长沙市融智专利事务所 43114 | 代理人: | 颜勇 |
地址: | 410083 湖南*** | 国省代码: | 湖南;43 |
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摘要: | |||
搜索关键词: | 环氧封端 含邻苯 二甲 腈侧基聚芳醚 树脂 固化 及其 制备 方法 | ||
1.一种环氧封端-含邻苯二甲腈侧基聚芳醚树脂,其特征在于,含有如式I所示结构通式:
式I
其中,n为1,2,3,...20间的整数;m为1,2,3...100间的整数;Ar1为芳香双酚单
体的主体结构,可以是下列结构中的任意一种或几种:
Ar2为芳香双卤单体的主体结构,可以是下列结构中的任意一种或几种:
2.一种环氧封端-含邻苯二甲腈侧基聚芳醚树脂的制备方法,其特征在于,以如结构式II所示的4-(3,5-二羟基苯氧基)-邻苯二甲腈或其衍生物作为一种芳香双酚单体,加入具有Ar2主体结构的芳香双卤单体为原料,再加入具有Ar1主体结构的芳香双酚单体,于极性溶剂中通过缩聚反应,最后经环氧基封端,从而制得环氧封端-含邻苯二甲腈侧基聚芳醚树脂;
式II
其中,所述的芳香双酚单体的主体结构Ar1可以是下列结构中的任意一种或几种:
所述的芳香双卤单体的主体结构Ar2可以是下列结构中的任意一种或几种:
3.一种环氧封端-含邻苯二甲腈侧基聚芳醚树脂的制备方法,其特征在于,包括如下步骤:
a、加入4-(3,5-二羟基苯氧基)-邻苯二甲腈或其衍生物,和芳香双卤单体A作为缩聚单体,再加入芳香双酚单体B,与催化剂混合均匀,并加入高沸点溶剂和共沸脱水剂,于150~200℃下进行溶液缩聚反应,聚合1~8小时后,将反应溶液倾入水、醇或醇水混合液中沉淀,依次经过滤、水洗和醇洗,然后真空干燥制得羟基封端的聚合物;其中芳香双酚单体B为4-(3,5-二羟基苯氧基)-邻苯二甲腈或其衍生物、对苯二酚、间苯二酚、1,4-萘二酚、1,5-萘二酚、2,6-萘二酚、3,3’-联苯二酚、4,4’-联苯二酚、3,3’-二羟基二苯醚、4,4’-二羟基二苯醚、3,3’-二羟基二苯硫醚、4,4’-二羟基二苯硫醚、3,3’-二羟基二苯酮、4,4’-二羟基二苯酮、3,3’-二羟基二苯甲烷、4,4’-二羟基二苯甲烷、2,2-双(3-羟基苯基)丙烷、2,2-双(4-羟基苯基)丙烷、3,3’-二羟基二苯砜、4,4’-二羟基二苯砜、2,2-双(3-羟基苯基)六氟丙烷和2,2-双(4-羟基苯基)六氟丙烷中的任意一种或几种作为共缩聚单体;
其中的芳香双卤单体A为4,4’-二卤二苯酮、3,3’-二卤二苯酮、4,4’-二卤二苯砜、3,3’-二卤二苯砜、1,4-二(4-卤苯甲酰基)苯、1,4-二(3-卤苯甲酰基)苯、2,4-二卤苯腈、2,6-二卤苯腈或3,5-二卤苯腈中的任意一种或几种;
其中的催化剂为无水碱金属或碱土金属碳酸盐或以上两者的混合物;其中的高沸点溶剂可为N,N-二甲基甲酰胺(DMF)、N,N-二甲基乙酰胺(DMAc)、二甲基亚砜(DMSO)、N-甲基吡咯烷酮(NMP)或环丁砜等非质子型极性有机溶剂的一种或几种;其中的共沸脱水剂为卤代苯或烷基苯与水不互溶的有机溶剂;
b、在上述羟基封端的聚合物和3-氯-1,2-环氧丙烷混合,然后加入强碱作催化剂,升温,进行反应,经过1~12小时后,得到环氧基封端聚合物的溶液;
c、待过量3-氯-1,2-环氧丙烷蒸馏除去后,将上述环氧基封端的聚合物溶液倾入水、醇或醇水混合液中沉淀,依次经过滤、水洗和醇洗,然后真空干燥得到环氧封端-含邻苯二甲腈侧基聚芳醚树脂。
4.环氧封端-含邻苯二甲腈侧基聚芳醚树脂固化物,其特征在于:固化物是由权利要求1或2或3的环氧封端-含邻苯二甲腈侧基聚芳醚树脂固化而成。
5.权利要求4所述环氧封端-含邻苯二甲腈侧基聚芳醚树脂固化物的制备方法,其特征在于包括以下步骤:
a、按占所述的环氧封端-含邻苯二甲腈侧基聚芳醚树脂质量比1-10%的比例加入芳香二元胺,其中的芳香二元胺包括对苯二胺、间苯二胺、4,4’-联苯二胺、4,4’-二氨基二苯醚、3,3’-二氨基二苯醚、4,4’-二氨基二苯硫醚、3,3’-二氨基二苯硫醚、4,4’-二氨基二苯砜、3,3’-二氨基二苯砜、4,4’-二氨基二苯甲酮、3,3’-二氨基二苯甲酮、4,4’-二氨基二苯甲烷、3,3’-二氨基二苯甲烷、2,2-双(4-氨基苯基)丙烷和2,2-双(3-氨基苯基)丙烷中的任意一种或几种。
b、在在0~200℃进行预固化3-12小时后,再在250~400℃热处理3-12小时后,获得聚芳醚树脂固化物。
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