[发明专利]一种从含硫氰酸盐的废水溶液中提取NaSCN的方法

说明书

技术领域

本发明属于提取硫氰酸钠无机盐技术领域。具体涉及一种从含硫氰酸盐的废水溶液中提取NaSCN的方法。

技术背景

硫氰酸钠(NaSCN)是宝贵的化学原料，应用范围广泛，在轻纺工业中用于丙烯腈纤维纺丝工艺、织物染色并能用作还原染料；在医药行业中用于抗菌素的分离；在化学工业中，用于橡胶处理和人造芥子油的制造等；在农药行业中用于制造杀虫剂和除草剂等。此外，在黑色镀镍、彩色胶卷制造等方面也需要硫氰酸钠。因此，提取高纯度的硫氰酸钠有较高的经济价值。

煤料中含有质量分数为0.5％～1.2％的硫在炼焦生产过程中，其中有20％～45％的硫以硫化物的形式转到粗煤气中形成硫化氢，另外还有相当数量的氰化氢、氨等其它化合物。粗煤气经初步冷却与净化处理得到净煤气。采用改良ADA法脱除焦炉煤气中的硫化物时，会产生主要含有硫氰酸钠和硫代硫酸钠等盐类物质的脱硫废液。为了确保改良ADA法脱硫工艺的正常进行，须从改良ADA法脱硫废液中提取硫氰酸钠，使硫氰酸钠和硫代硫酸钠的浓度控制在合适的范围之内，实现对改良ADA法脱硫废液的再生与利用，避免脱硫废液的直接外排所造成的环境污染，还实现脱硫废液的综合利用。

“METHOD AND PLANT FOR DEPLETING SODIUM THIOCYANATE INWASHING LIQUORS AND FOR OBTAINING PURE SODIUM THIOCYANATE”(US 2007/0231238 A1)专利技术，公开了一种使用甲醇和乙醇作为反溶剂从废水中提取NaSCN的方法。该方法中甲醇的用量大，而且易挥发、有毒性，回收困难。

“一种从废水中回收硫氰酸钠的方法”(CN 1084823A)专利技术，所公开的方法是利用弱碱性阴离子交换树脂，经转型、吸附和洗脱从腈纶污水中回收硫氰酸钠。该方法主要缺点是：改良ADA法脱硫废液中除了含硫氰酸根，还含有硫代硫酸根、硫酸根、氰根等离子，它们使得弱碱性阴离子交换树脂吸附效率降低。另外，弱碱性阴离子交换树脂的吸附容量有限，且要用碱再生，生产成本高。

“回收硫氰酸盐的方法”(CN 1088182A)专利技术，所公开的方法是以焦炉煤气脱硫废液为原料，利用氯化钠排斥率为10％到70％的反渗透膜回收硫氰酸盐。虽然该方法能得到高纯度的硫氰酸钠，但反渗透膜成本高，而且在运用过程中易引起膜污染，导致使用寿命缩短。

发明内容

本发明旨在克服已有技术缺陷，目的是提供一种成本低、环境友好的从含硫氰酸盐的废水溶液中提取NaSCN的方法，用该方法所提取的NaSCN纯度高。

为实现上述目的，本发明采用的技术方案是：先将含硫氰酸盐的水溶液经活性炭吸附处理，过滤，得到一次滤液；再在常压和10℃～50℃条件下，向一次滤液中加入溶析剂，溶析剂的加入量为一次滤液体积的1～8倍，溶析剂的加入速率为50mL/h～600mL/h，在溶析剂的加入过程中以100r/min～600r/min的搅拌速度进行搅拌；加入溶析剂后静置15～30分钟，抽滤，得到二次滤液；然后对二次滤液蒸发结晶，得到NaSCN晶体。

所述的含硫氰酸盐的水溶液为焦炉煤气经用改良ADA法脱硫所产生的废液，其主要化学成分及其含量为：

NaVO₃          0.25～0.45g/L；

ADA            0.25～0.45g/L；

Na₂SO₄         10～17g/L；

NaSCN          100～150g/L；

Na₂S₂O₃        120～200g/L。

所述的溶析剂为乙醇和丙酮的混合溶剂；乙醇与丙酮的体积比为(0.25～4)∶1。

由于采用上述技术方案，本发明具有以下积极效果：

1、成本低。本发明以改良ADA法脱硫废液为原料，十分便宜；乙醇和丙酮的价格低；同时该方法耗能少，提取的硫氰酸钠纯度高，工业应用范围广，经济价值高，生产成本低。

2、保护环境。本发明无废水废物排放，同时实现对改良ADA法脱硫废液的回用，这不但降低了成本，还充分利用了物料资源，环境友好。

3、产品纯度高。本发明使用乙醇和丙酮的混合溶剂作为溶析剂，能够使改良ADA脱硫废液里的硫氰酸钠和其他盐类得到分离，再经过抽滤、蒸发结晶，得到纯度达87％～96％的硫氰酸钠产品，故所提取的产品硫氰酸钠纯度高。