[发明专利]液体成膜材料及其合成方法

说明书

技术领域

本发明涉及一种液体成膜用高分子材料及其合成方法。具体来讲，本发明涉及一种基于具有不同极性的单体和不饱和有机硅单体的高分子材料，其采用自由基共聚的方法制得。本发明还涉及一种成膜用液体组合物以及其用途。

背景技术

液体成膜是指液体在涂覆到皮肤或物体表面以后迅速固化成膜。液体成膜技术是个人护理用品和生物医药材料的核心技术之一，涵盖了几乎全部的日常用品和医疗器械，从消毒湿纸巾、定妆液、防晒霜、人体彩绘涂料、液体创可贴，到细菌覆盖膜。

现在市场上液体成膜技术主要通过两大途径：反应成膜和溶剂挥发。

反应成膜主要是以赖于特殊反应物在皮肤表面快速反应生成一层透明膜。这方面以氰基丙烯酸酯为主要代表。反应物被皮肤表面的水和蛋白质引发而快速反应，在数秒内聚合成保护膜。以氰基丙烯酸酯为成膜材料的产品主要有：强生(美国)的Band Aid和Dermabond，康纳医药科技(中国)的赛迪诺。氰基丙烯酸酯也就是我们经常使用502瞬时胶的主要成份。它的瞬时聚合带来了一些不可避免的问题：首先，聚合过程中的体积收缩和反应放热会给病人带来瞬间的烧痛感和收缩感；其次，具有基本合成常识的使用者会知道，没有任何反应能在短时间到达100％的转化率；未反应物有两大副作用：对伤口的毒性和所成膜的机械性降低。正是这两个不可消除的副作用，使该类创可贴只能用在身体表面，而不能用于内脏创伤的修复。

溶剂挥发型成膜技术是通过先把成膜材料溶解于适当的溶剂中，通过溶剂在皮肤表面的快速挥发达到成膜的目的。以液体创可贴为例，这类产品有：医疗科技产品(美国)的NewSkin，3M(美国)的Nexcare以及国内创邦的液体创可贴等。成膜材料从聚乙烯醇到硅氧烷、硝酸纤维素等；溶剂则有水、八烷、丙酮和醇类等。聚乙烯醇，由于其亲水性，与皮肤的粘接性不是很理想，而且所成膜的刚性远高于皮肤，会造成保护膜的过早脱落。硅氧烷则由于其较强的憎水性，与皮肤的粘接受伤口的干燥程度影响，难以控制粘接强度。纤维素与聚乙烯醇有类似的柔韧性和功能基团，预计会有同样的问题。总的来讲，上述成膜材料与皮肤的粘合性有待于进一步提高。而对溶剂来说，水最安全，但挥发速度太慢，成膜时间较长。烷类和丙酮属于有机溶剂，对皮肤和环境都有一定的毒性。

Azevedo在美国专利6667031 B2中描述了用氰基丙烯酸酯作为液体邦迪的方法。Narang等人在美国专利6183593中描述了将氰基丙烯酸酯和以环形分子或烷基或苯环作为端基的聚二甲基硅氧烷应用于医疗器械方面，比如，作为医用伤口缝合线或液体创可贴。Kennedy等人在美国专利10914069中描述了用带有不同侧基的氰基丙烯酸酯来覆盖表面或较深层的割伤、擦伤、烧伤等伤口。Schultz等人在美国专利6900265中描述了用高分子乳液体系来密封、保护伤口。这种乳液体系中使用的是由以下几种单体键合而成：不饱和氨盐、亚硫酸盐、磷酸盐或羧酸盐等。Sandham等人在美国专利4883534中描述了用酒精作为溶剂，并含有杀菌剂和天然材料的牙齿表面涂层。Dees等人在美国专利7201914B2中描述了一类抑制汗液分泌剂和杀菌剂。这类制剂采用的是甘油、鞘糖酯、矿物油、凡士林油、聚环氧乙烷和环氧丙烷作为载体。Velamakanni等人在美国专利11/077658申请中描述了用于牙科、具有杀菌功能的高分子成膜配方；该配方含有分散于水中的高分子材料。这类高分子有丙烯酸酯类单体、N-异丙基丙烯酰胺和含酯类的单体。Halston等人在美国专利7189384 B2中描述了喷雾类化妆品，用于覆盖皮肤表面的瑕疵，包括黑痣、纹身、胎记、伤疤等。他们所使用的成膜材料是聚有机硅、聚甘油油酸酯和聚环氧丙烷类酯类材料。Aubay等人在美国专利6905814中描述了含有二氧化钛的分散体系，在光的作用下进行物体表面清洁和消毒。他们所用的成膜高分子材料是含有中性、阴性和阳性的丙烯酸酯和丙烯酰胺。

总之，现在市场上的成膜配方有以下几类缺点：毒性大、所成膜的柔韧性较差、成膜慢和与皮肤粘结性差等。

发明内容

为解决现有技术中存在的上述问题，本发明的第一方面提供了一种高分子成膜材料，其含有下述式(1)中表示的结构单元，