[发明专利]一种1,1-二氟乙烷的制备方法

权利要求书

1.一种由氯乙烯和无水氟化氢为原料液相氟化制备1，1-二氟乙烷的方法，其特征在于在液相氟化催化剂和催化剂助剂存在下，氯乙烯和无水氟化氢发生液相氟化反应生成1，1-二氟乙烷，所述液相氟化催化剂为路易斯酸，所述催化剂助剂为受阻胺类化合物或者为受阻胺类化合物和酚类化合物的混合物。

2.按照权利要求1所述的由氯乙烯和无水氟化氢为原料液相氟化制备1，1-二氟乙烷的方法，其特征在于所述受阻胺类化合物为哌啶氮氧自由基化合物和/或吡咯烷氮氧自由基化合物，所述哌啶氮氧自由基化合物具有以下结构式(I)，

其中：

R₁选自氢、氧、羟基、氰基、异氰酸基、羧基、氨基、烷基氨基、酰基胺基或C₁-C₄烷氧基，所述氨基、烷基氨基、酰基胺基或C₁-C₄烷氧基上的氢还可以进一步被卤素取代；

R₂选自氢、氧、甲基或烷氧基，所述烷氧基上的氢还可以进一步被卤素取代；

所述吡咯烷氮氧自由基具有以下结构式(II)，

其中：

R₃选自氢、氧、羟基、氰基、异氰酸基、羧基、羰基、氨基、烷基氨基、酰基胺基、C₁-C₄烷氧基或芳氧基羰基，所述氨基、烷基氨基、酰基胺基、C₁-C₄烷氧基或芳氧基羰基上的氢还可以进一步被卤素、硝基取代；

R₄选自氢、氧、甲基或烷氧基，所述甲基或烷氧基上的氢还可以进一步被卤素取代。

3.按照权利要求2所述的由氯乙烯和无水氟化氢为原料液相氟化制备1，1-二氟乙烷的方法，其特征在于所述哌啶氮氧自由基化合物系选自由下列化合物组成的群组：

4-羟基-2，2，6，6-四甲基哌啶-1-氧自由基、2，2，6，6-四甲基哌啶氧化物、4-胺基-2，2，6，6-四甲基哌啶-1-氧自由基、4-(2-溴乙酰胺基)-2，2，6，6-四甲基哌啶-1-氧自由基、4-异氰酸-2，2，6，6-四甲基哌啶-1-氧自由基、4-氰基-2，2，6，6-四甲基哌啶-1-氧自由基、4-氧-2，2，6，6-四甲基哌啶-1-氧自由基、4-甲氧基-2，2，6，6-四甲基哌啶-1-氧自由基、4-羧基-2，2，6，6-四甲基哌啶-1-氧自由基；

所述吡咯烷氮氧自由基化合物系选自由下列化合物组成的群组：

3-羧基-2，2，5，5-四甲基-1-吡咯烷基氧化物、3-氰基-2，2，5，5-四甲基-1-吡咯烷基氧化物、3-羧基-2，2，5，5-四甲基-1-吡咯烷基氧化物、3-(2-碘代乙酰胺基)-2，2，5，5-四甲基-1-吡咯烷基氧化物、3-(4-硝基苯氧基羰基)-2，2，5，5-四甲基-1-吡咯烷基氧化物、3-氨基甲酰-2，2，5，5-四甲基-1-吡咯烷基氧化物、3-(2-溴乙酰胺基)-2，2，5，5-四甲基-1-吡咯烷基氧化物。

4.按照权利要求1所述的由氯乙烯和无水氟化氢为原料液相氟化制备1，1-二氟乙烷的方法，其特征在于所述酚类化合物为壬基酚和/或取代或未取代的苯酚。

5.按照权利要求1所述的由氯乙烯和无水氟化氢为原料液相氟化制备1，1-二氟乙烷的方法，其特征在于所述路易斯酸系选自由下列化合物组成的群组：SbCl₅、SnCl₄、TaCl₅、TiCl₄、SbF₅、SnF₄、TaF₅、TiF₄、ClSO₃H、FSO₃H。

6.按照权利要求1所述的由氯乙烯和无水氟化氢为原料液相氟化制备1，1-二氟乙烷的方法，其特征在于所述催化剂助剂的添加量是液相氟化催化剂重量的0.1～20％。

7.按照权利要求1所述的由氯乙烯和无水氟化氢为原料液相氟化制备1，1-二氟乙烷的方法，其特征在于所述催化剂助剂的添加量是液相氟化催化剂重量的1～15％。