[发明专利]稀土离子掺杂的氧氟化物微晶玻璃光纤

说明书

技术领域

本发明涉及微晶玻璃光纤，特别是一种稀土离子掺杂的氧氟化物微晶玻璃光纤。

背景技术

上转换发光也称为频率上转换发光，是一种利用多光子的吸收产生辐射跃迁的过程，辐射的光子能量通常比泵浦光子的能量高。根据上转换发光的机理可知，要发生较强的上转换过程，除了离子的能级匹配要好外，还要求发生上转换的稀土离子的中间态能级寿命较长，从而在泵浦光的作用下使该能级上有较多的离子布居数。玻璃基质的声子能量越小，其中的稀土离子的能级寿命就越长，从而上转换现象更易产生。

上转换光纤激光器在全光显示、医疗仪器及数据存储等领域具有重要的应用，近年来一直是人们研究的热点。以往的关于上转换光纤激光器所用的光纤玻璃基质的研究主要集中在石英玻璃、氟化物玻璃、硫系玻璃等。硫系玻璃由于其成玻璃性能与化学稳定性差，且制备工艺条件严格，相关的研究报道日渐减少。氟化物玻璃声子能量很低，并且成玻璃性能较好，具有石英等氧化物玻璃无与比拟的优越性。在氟锆酸盐玻璃中，稀土离子的上转换效率也要比它们在石英玻璃中的上转换效率高四个数量级。因此上转换光纤激光器的研 究大部分集中在稀土氟化物玻璃中。近年来，对碲酸盐等一些新的低声子能量玻璃系统的研究报道也日渐增多。在这些研究中，重点考虑的都是玻璃的声子能量问题，但它们都有一个无法克服的缺点便是这几种低声子能量玻璃自身的机械及化学稳定性均较差，致使其在光纤的拉制上都难以实现，这是这几种玻璃基质光纤一直没有得以广泛实用化的重要原因。

有少数的研究报道为了提高玻璃光纤的机械及物理化学等性能，对玻璃的组分做了调整和改变，但因为玻璃主要组分无法改变，因此玻璃的机械及物化性能并没有得到根本的改善。

国外很多的研究机构一直在不断地对此进行研究，以期得到一种有望实用化的各种性质均优良的玻璃光纤，并已取得了很大的进展。国内部分高校和科研院所曾对块状玻璃中上转换发光机理做了不少研究，但未见有关上转换玻璃光纤的研究报道。国内目前还没有上转换光纤激光器问世。

发明内容

为了解决上述弊端，本发明提供一种稀土离子掺杂的氧氟化物微晶玻璃光纤，由纤芯和包层两部分构成，二者中心轴线重合，其特征在于所述纤芯的材料选为掺稀土离子的氧氟化物玻璃系统，纤芯横截面为圆形；内包层的材料选为无稀土离子掺杂的氧氟化物玻璃系统，光纤内包层具有较纤芯低的折射率，即n内＜n芯，具体配方如下：光纤纤芯玻璃

组分    摩尔百分比

SiO2    35～45

Al2O3   12～20

PbF2    10～20

CdF2    20～27

GdF3    0～4.9

NdF3    0.05～0.15

HoF3    0.05～0.15。

具体实施方式

下面结合实施例对本发明作进一步说明，但不应以此限制本发明的保护范围。

首先要确定光纤芯料和外包层玻璃配方。

包括下列具体制备过程：

①纤芯玻璃的熔制：光纤纤芯玻璃

组分   摩尔百分比

SiO2   35～45

Al2O3  12～20

PbF2   10～20

CdF2   20～27

GdF3   0～4.9

NdF3   0.05～0.15

HoF3    0.05～0.15

将粉末状原料混合均匀后，放在石英坩埚或铂金坩埚中熔化，熔化温度为900-1050℃，原料完全熔化，经均化澄清过程后，于800-900℃将玻璃液浇注在预热过的铁模具上，然后快速将该玻璃放入到已升温至材料转变温度(Tg)附近的马弗炉中进行退火：先保温2小时，然后以2-5℃/小时的速率降温至100℃，关闭马弗炉电源自动降温至室温；

②内包层玻璃的熔制：光纤内包层玻璃的熔制过程与纤芯玻璃的熔制过程完全相同；首选确定芯料玻璃配方后，根据内包层玻璃组分的调配原则，具体做法是：去掉0.05mol％的NdF3和HoF3，0.9mol％的GdF3，2mol％的Al2O3，2mol％的PbF2。

③若内包层玻璃折射率n2高于芯料玻璃的折射率n1，则需要重新调整内包层玻璃原料的配比，直至满足芯料折射率n1略大于内包层玻璃折射率n2，两者之差(n1-n2)范围为0.15％～3％；

④吸注法制备预制棒：