[发明专利]一种高纯热塑性酚醛树脂的生产方法

说明书

技术领域

本发明涉及一种酚醛树脂的生产方法，具体的说是一种高纯热塑性酚醛树脂的生产方法，用此方法生产的高纯热塑性酚醛树脂适用于覆铜板、塑封材料、酚醛型环氧树脂、电子模塑料、酚醛纤维等行业的粘结剂。

背景技术

酚醛树脂具有抗热、绝缘、耐高温、耐蚀和良好的机械加工性能，可应用于制造印制电路板用覆铜板、塑封材料、模塑料、层压塑料、泡沫塑料、蜂窝塑料等，也可用作油漆原料、胶粘剂、酚醛型环氧树脂、防腐蚀用胶泥、酚醛纤维以及以酚醛树脂为基础的离子交换树脂等，还可作为砂轮、刹车片金属铸造模型的胶粘剂，在国防工业上，酚醛树脂也得到了广泛的应用。

目前，国内或国际热塑性酚醛树脂的生产方法是，在有机酸或无机酸的催化下，采用以下生产工艺，包括：一次性投料，或者分部投料等方式，所用设备为反应釜和蒸发釜，其脱水过程是在蒸发釜或反应釜中进行的。这些方法的不足之处在于：由于工艺、设备及原材料等原因，并且在蒸发釜或反应釜中进行脱水，导致树脂中存在大量钠、镁、钙等金属离子以及酸类催化剂残留和连续生产造成的釜内树脂残留交联后的不溶不熔的杂质，致使树脂的洁净度下降，电导率偏高，透明度下降，与作为高分子固化剂和环氧树脂固化后，或单独使用时，所形成的复合材料电气性能、漏电起痕性等性能变差，不适合现在及未来电子元器件高速化、高频化、高密度化的技术进步要求。目前解决这些问题的方案为采用纯度较高的原材料，但这种方案不能解决生产设备连续生产后造成的残余树脂杂质问题。

发明内容

本发明的目的在于提供一种高纯热塑性酚醛树脂的生产方法，该方法能大幅度减少树脂中的杂质含量以及游离酚含量，外观洁净度高，使得到的热塑性酚醛树脂能满足覆铜板、塑封材料、酚醛型环氧树脂、电子模塑料、酚醛纤维等行业的需要。

为了达到以上目的，本发明所采用的技术方案是：一种高纯热塑性酚醛树脂的生产方法，包括以下步骤完成：

(1)、按重量比组分量取所用的酚100份、醛30-80份和酸类催化剂1份；

(2)、将量取的酚和酸类催化剂在反应釜内混合搅拌均匀；

(3)、加热升温，当物料温度在50-100℃范围内时，加入量取的醛，再加热到80-110℃时，反应0.5-4个小时；

(4)、水洗去除杂质：上述物料反应完毕后，在反应釜中加入纯水或有机溶剂和纯水的混合物，充分搅拌混合后，依次通过过滤器和油水分离器后，将得到的油相物输送到一号树脂清洗釜，将得到的水相物输送到废水罐；再在一号树脂清洗釜中加入纯水后，并充分搅拌，再依次通过过滤器和油水分离器后，将得到的油相物输送至二号树脂清洗釜，水相物进入废水罐；再在二号树脂清洗釜中加入纯水后，并充分搅拌，再依次通过过滤器和油水分离器后，将得到的油相物输送至一号树脂清洗釜，水相物进入废水罐；如此反复进行直至水相物内含有的杂质指标符合要求；

(5)、若第(4)步骤中的反应釜中仅加入纯水，则在水洗完成后得到的油相物中加入有机溶剂，混合搅拌充分溶解后，输送至薄膜蒸发器；若第(4)步骤中的反应釜中加入有机溶剂和纯水的混合物，则将水洗完成后得到的油相物直接输送至薄膜蒸发器；在压力为-0.08--0.1Mpa的真空下，加热脱出溶剂，当游离酚小于500PPM，软化点达到60-130℃后，造粒得到高纯热塑性酚醛树脂。

本发明还通过如下措施实施：

所述的酸类催化剂为硫酸、草酸和盐酸的任一种或者其中两种的混合物；

所述的有机溶剂是能快速溶解树脂并且水溶性较差的酮类或醚类溶剂；

所述的酚是苯酚或邻甲酚；

所述的醛是32-50％的甲醛水溶液或多聚甲醛；

所述的酚与醛的摩尔比为1∶(0.1-1)。