[发明专利]一种三晶相复合分子筛及其制备方法

说明书

技术领域

本发明涉及一种三晶相复合分子筛及其制备方法，具体地说是一种包含Y型分子筛、β沸石以及Mor沸石的三种分子筛晶相的复合分子筛及其制备方法。

背景技术

Y型分子筛是由八面沸石笼通过十二元环沿三个晶轴方向相互贯通形成的，是一种优良的催化剂活性组分，不仅裂化活性高，而且选择性好。因此Y型分子筛的发明在催化领域具有划时代的意义。高硅铝比Y型分子筛具有良好的水热稳定性和酸稳定性，因此其作为一种催化材料在化学工业中得到了广泛的应用。

β沸石是由Mobil公司于1967年首次合成，由于长期未能解决其结构测定问题，加之ZSM系列沸石的合成和成功应用，因此未能引起人们的足够重视。直至1988年揭示了其特有的三维结构特征，β沸石又引起人们的兴趣，它具有良好的热和水热稳定性，适度的酸性和酸稳定性及疏水性，且是唯一具有交叉十二元环通道体系的大孔高硅沸石，其催化应用表现出烃类反应不易结焦和使用寿命长的特点，在烃类加氢裂解，加氢异构化，烷烃芳构化，烷基化以及烷基转移反应等方面表现出优异的催化性能，是十分重要的催化材料。

丝光沸石(Mor)是人类认识最旱的沸石之一，分人然和合成两类。1864年How首次命名天然丝光沸石。1948年，Barrer等用碳酸钠为矿化剂，使混合硅酸凝胶与铝酸钠水溶液在265℃～295℃下水热晶化，首次合成出丝光沸石。丝光沸石中由5～3结构单元连接的四元环和五元环(五元环占优势)构成椭圆形12元环主通道，主通道间有八元环通道沟通。12元环直筒形通道尺寸0.695×0.581nm，12元环通道排列不规则，孔径0.28nm。丝光沸石具有优良的耐热、耐酸和抗水汽性能，工业上广泛用作气体或液体混合物分离的吸附剂及石油化工与精细化工催化剂。

上述表明Y型分子筛、β沸石和Mor沸石在石油化工催化领域均具有广泛的应用。

2004年李瑞丰等成功地制备了Y-β和β-Y复合沸石分子筛催化材料，先后公开了两篇专利，专利申请号：CN200410012333.2和CN200410012336.6。CN200610048273.9公开了一种采用高硅Y型分子筛合成了高硅的复合沸石分子筛，该复合沸石分子筛有机结合Y型分子筛和β沸石的特点，所制备的复合材料不仅具有高硅Y型分子筛良好的水热稳定性和酸稳定性，同时也具有β沸石良好的热和水热稳定性，适度的酸性和酸稳定性及疏水性性能。

宗保宁等也在2004年采用均相法成功合成了Mor/β沸石混晶材料。结果表明：Mor沸石和β沸石不是呈现纯粹的物理混合状态，总酸量、强酸酸量、弱酸酸量均大于Mor分子筛、β沸石以及机械混合物的酸量。甲苯烷基化性能考察结果表明，Mor/β沸石混晶材料催化甲苯烷基化反应产物中的二甲苯收率较β沸石、机械混合物和Mor为催化剂分别高27.2％，25.4％和13.6％，且Mor/β沸石混晶材料催化的甲苯烷基化反应产物中苯的含量最少。

由于这些复合材料同时具有两种分子筛的结构，双孔结构的存在，酸性，水热稳定性和对水吸附性能的调和，可以改善催化性能，因而可使多步反应同时在一个催化剂上进行，大大降低成本。

但现有技术未公开Y型分子筛、β沸石、Mor沸石三种晶相在一种产品中的复合分子筛。采用上述方法的简单组合也不能得到Y型分子筛、β沸石、Mor沸石三种晶相在一种产品中的复合分子筛产品。

发明内容

本发明提供一种Y-β-Mor复合分子筛及其制备方法，得到了新型的Y-β-Mor复合分子筛。

本发明Y-β-Mor复合分子筛具有Y型分子筛晶相、β沸石晶相和Mor沸石晶相。

本发明Y-β-Mor复合分子筛制备过程如下：

水热法合成Y-β-Mor复合分子筛，按最终合成反应混合物的摩尔比为：(1.18-1.24)Na₂O∶(8.5-13.0)SiO₂∶Al₂O₃∶(2.75-3.10)TEABr∶(1.0-4.0)NH₄OH∶(170-220)H₂O，配制反应物料，原料包括NaOH、Y型分子筛、四乙基溴化铵(TEABr)、氨水、去离子水和硅源。