[发明专利]一种汽油碱渣的处理工艺

说明书

技术领域

本发明涉及一种汽油碱渣的处理工艺。该工艺是在常温常压下，汽油碱渣废水通过絮凝剂絮凝沉降，臭氧和双氧水的催化氧化，经过吸附树脂吸附，最后通过活性污泥生化处理后，达到国家污水二级排放标准。

背景技术

汽油碱渣是汽油在生产加工过程中产生的大量废碱液、碱渣，其主要组成有Na₂S、硫醇、酚、噻酚、硫醚、醌和环烷酸等几十种有机物。这些废水污染物浓度高、毒性大、可生化性差，因此一般很难进行生物处理。如何经济有效地完成汽油碱渣的无害化处理已经成为各炼化企业急需解决的环保问题之一。

汽油碱渣中的污染物种类很多，其中含有一定数量的酚和环烷酸，把它们回收利用，不但变废为宝产生一定的经济效益，而且回收酚及环烷酸的同时，又可大幅度降低汽油碱渣中的酚、环烷酸及COD的数量，所以汽油碱渣的处理是一个污水处理与综合利用相结合的过程。

当今，石油炼化行业对碱渣废水处理方法主要有湿式空气氧化法，湿式催化氧化法。湿式空气氧化法根据操作条件又可分为高温高压湿式氧化及缓和湿式氧化。其中高温高压湿式氧化和催化湿式氧化在国内只有少量应用。目前国内应用较多的是中石化抚顺研究院的缓和湿式氧化+SBR处理工艺，通过对碱渣中大部分硫化物的去除达到改善碱渣可生化性的目的，氧化处理后的碱渣再经SBR生化进一步降低污染物浓度，最后进入含油污水处理系统进行深度处理。

实践证明上述方式都有缺点：1)高温高压湿式氧化工艺投资大、运行费用巨大，不能对碱渣中的粗酚和环烷酸回收利用。2)缓和湿式氧化+SBR处理工艺对COD氧化去除率仅有20-30％，即使通过SBR后COD仍可能高达5000-30000，增大了后续含油污水处理系统的处理负荷和造成冲击的可能性。

目前，现有技术对汽油碱渣废水没有得到良好的处理效果，其出水的COD含量偏高，氨氮的处理效果较差，达不到国家排放标准。并且，现有技术抗水质变化冲击能力差，特别当石油类污染物大量进入生物处理系统时，会导致处理系统瘫痪。因此有必要寻找一种操作简便、投资及处理费用较低，对汽油碱渣能完全无害化处理的工艺。

发明内容

所要解决的技术问题：本发明针对现有的技术不足，提供了一种投资少，运行成本低，污染物去除率高的汽油碱渣高效无害化处理工艺。

技术方案：一种汽油碱渣的处理方法，其步骤如下：

(1)来自联合车间的汽油碱渣通过平流斜板隔油池，除去悬浮的油和大的颗粒物；

(2)除油的汽油碱渣进入pH调节罐中，通过注入98％的浓硫酸调整pH值为8-9，充分混合进行酸碱反应，粗酚、环烷酸与汽油碱渣废水沉降分层，环烷酸由上部溢流口进入粗环烷酸储罐，粗环烷酸经加温沉降脱水后作为产品外售。粗酚由中下部自流进入粗酚储罐，粗酚经沉降脱水后作为产品出售；

(3)汽油碱渣废水进入浮选池，投入絮凝剂(聚合氯化铝投加量为600ppm和阳离子聚丙烯酰胺投加量为15ppm)对汽油碱渣废水进行絮凝处理，废水中的COD去除率可以达到18％；

(4)经过絮凝沉降处理的废水除去絮凝沉淀的污泥后，进入曝气池，通入臭氧和双氧水联合使用降解废水中的有机物，并使之稳定。通入废水中的臭氧的量为废水COD的两倍，双氧水投加量为COD的1％，臭氧单独使用只能除去废水中的COD的40％，而臭氧和双氧水联合使用的组合工艺比单独使用臭氧曝气处理的COD去除率效率高20-30％，可以大幅度的降低运行成本。并且大大减轻后续处理工序的有机负荷；

(5)汽油碱渣污水经过催化氧化后，进入pH调节池，用98％的浓硫酸调整pH值到2～3，然后以2BV/hr的流速通过三级吸附柱(一级：大孔吸附树脂，二级：微孔吸附树脂，三级：介孔吸附树脂，交换柱要求树脂装填高径比＞3)，通过吸附树脂吸附废水中的有机物。树脂的再生，用1-2BV的蒸馏水置换出树脂层中的料液，然后用乙醇以1～2BV/hr的流速通过树脂层，以洗脱目的产物，收集洗脱液。解吸结束后，用蒸馏水淋洗树脂至无乙醇味道，再用2-3BV的4％的NaOH溶液以1-2BV/hr的流速淋洗树脂层，最后用蒸馏水洗至中性，即可进行下一周期使用。注：BV为倍树脂体积；

(6)汽油碱渣污水经上述树脂吸附处理后，进入调节池，用氢氧化钙调节pH值为6.5-8.5，然后进入生化反应池，通过活性污泥法进行生化处理。

本发明有益效果：