[发明专利]一种高酸原油电脱盐废水的回用处理方法

说明书

技术领域

本发明属于废水处理技术领域，具体地说涉及一种高酸原油电脱盐废水的深度或回用处理方法。

背景技术

目前，炼油厂电脱盐废水一般采用传统的隔油-浮选-生化工艺处理，该工艺处理高酸原油电脱盐废水时，出水的COD通常高于200mg/L，个别高酸原油电脱盐废水的A/O处理出水甚至高达700～800mg/L，远超过国家废水排放标准(COD≤100mg/L)。随着我国劣质高酸原油加工量的逐年增加，以及部分地区执行更严格的地方废水排放标准(COD≤60mg/L)，高酸原油电脱盐废水的达标排放矛盾将更加突出。我国的很多炼油厂位于缺水地区，节水减排是其可持续发展的必由之路。在现有处理设施基础上，补充和完善深度处理步骤，使高酸原油电脱盐废水生化处理出水达标排放或回用，是技术和经济可行性较好的解决办法。

高酸原油电脱盐废水中的有机物主要为环烷酸、低级脂肪酸及苯酚类化合物，其中环烷酸的含量远高于普通原油电脱盐废水，由于环烷酸难以生化降解，生化处理出水中残余浓度较高，是造成高酸原油电脱盐废水COD难以达标的主要原因。

环烷酸是烷基取代无环或烷基取代脂环羧酸构成的复杂混合物，是石油的天然组分。其分子量一般为100～1300，含有一元～四元羧基，其中一元环烷酸较常见，分子量为100～600，分子通式为C_nH_2n+ZO₂，式中n为碳数，Z为氢不饱和度，为0或负的偶数，-Z/2即为环的数量。环烷酸难挥发，酸性与长链脂肪酸相近，其钠盐易溶于水，具有表面活性，可引起废水乳化或泡沫。环烷酸的腐蚀性一直是困扰油田生产和高酸原油加工的难题。高分子量环烷酸油水界面活性较强，且其金属盐易沉积，影响油水分离器的正常运转。环烷酸是炼油废水中毒性最强的组分之一，对水生生物有毒性，低分子量环烷酸毒性较强。

高酸原油电脱盐废水中难处理有机物主要为环烷酸，现有环烷酸废水处理方法一般采用萃取、吸附及絮凝等预处理技术。US5976366采用两级油水分离-气提-活性炭吸附-絮凝工艺处理电脱盐废水，该工艺流程复杂，运行费用高，未见其高酸原油电脱盐废水处理效果。CN1078567C以叔胺和柴油混合溶剂萃取环烷酸废水，萃取液用氢氧化钠碱液反萃，分离出萃取剂重复使用，该方法的试剂消耗量较大，成本较高，且萃取过程易产生乳化，处理出水COD较高。CN1209302C提供了一种絮凝-电多相催化氧化处理环烷酸废水的方法，该方法工艺流程较复杂，能耗高，环烷酸处理效果有限。US5395536采用絮凝-溶剂萃取工艺处理水中有机酸，絮凝剂为聚合氯化铝和阳离子聚电解质(如聚二甲基二烯丙基氯化铵)，萃取剂为柴油等溶剂油，该萃取过程易产生乳化。US5922206用油吸附剂(有机黏土、酸化钙基膨润土等)脱除油田采出水中的油，然后大孔吸附树脂(如苯乙烯-二乙烯苯聚合树脂)吸附碳数超过6的羧酸或环烷酸，若不调节油田采出水为酸性，环烷酸吸附效果较差，若调节油田采出水的pH值，酸碱的消耗量较大。US7575689向环烷酸废水中加入溶解性钙盐(如硝酸钙、氯化钙等)，促进环烷酸的活性炭吸附，该方法钙盐用量较大，费用较高，活性炭寿命较短。US7638057用石油焦吸附预处理油砂工艺废水中高浓度环烷酸，石油焦与废水浆状混合后的分离较困难，吸附饱和石油焦为二次污染物，需进一步处理。

常见废水有机物深度处理技术包括高级氧化(如电化学氧化、光催化、Fenton氧化等)、膜技术(反渗透、纳滤等)及吸附技术(活性炭、活性炭纤维、大孔吸附树脂等)等。其中高级氧化技术成本较高，多处于实验室研究阶段，技术成熟度较低；膜技术对进水要求较高，膜易堵塞；活性炭吸附技术相对成熟，仍存在再生难题，一般需与其它处理技术优化组合，以提高处理效果，并降低处理成本。

发明内容

针对现有技术的不足，本发明提供了一种高酸原油电脱盐废水的深度处理方法，主要用于高酸原油电脱盐废水隔油-浮选-生化处理出水的达标排放或回用处理。

本发明高酸原油电脱盐废水的回用处理方法如下：高酸原油电脱盐废水首先进行除油和悬浮物处理及微生物生化处理，微生物生化处理出水依次进行絮凝、砂滤、生物活性炭吸附生化处理和电吸附处理，电吸附处理出水达到排放或回用标准。