[发明专利]加氢脱硫醇催化剂及其制备方法和应用有效
申请号: | 201010514184.5 | 申请日: | 2010-10-15 |
公开(公告)号: | CN102451694A | 公开(公告)日: | 2012-05-16 |
发明(设计)人: | 尤百玲;赵乐平;方向晨;庞宏 | 申请(专利权)人: | 中国石油化工股份有限公司;中国石油化工股份有限公司抚顺石油化工研究院 |
主分类号: | B01J23/80 | 分类号: | B01J23/80;C10G45/04 |
代理公司: | 抚顺宏达专利代理有限责任公司 21102 | 代理人: | 李微 |
地址: | 100728 北*** | 国省代码: | 北京;11 |
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摘要: | |||
搜索关键词: | 加氢 脱硫 催化剂 及其 制备 方法 应用 | ||
1.一种加氢脱硫醇催化剂,以氧化铝或含硅氧化铝为载体,以氧化铜和氧化锌为活性组分,含有助剂磷,其组成如下:
以催化剂的重量为基准,氧化铜的含量为5.0wt%~30.0wt%,氧化锌的含量为3.0wt%~15.0wt%,助剂磷的含量为0.5wt%~3.0wt%;其中氧化铜与氧化锌重量比为4∶1~1∶1。
2.按照权利要求1所述的催化剂,其特征在于,以催化剂的重量为基准,氧化铜的含量为10wt%~20.0wt%;氧化锌的含量为5.0wt%~10.0wt%,助剂磷的含量为1.0wt%~2.0wt%;其中氧化铜与氧化锌重量比为2∶1~1∶1。
3.按照权利要求1所述的催化剂,其特征在于所述加氢脱硫醇催化剂的性质如下:比表面积为200~300m2/g,孔容为0.3~0.5cm3/g。
4.按照权利要求1所述的催化剂,其特征在于所述加氢脱硫醇催化剂的性质如下:比表面积为230~260m2/g;孔容为0.4~0.5cm3/g。
5.按照权利要求1所述的催化剂,其特征在于所述载体中氧化硅的重量含量在15wt%以下。
6.权利要求1~4任一所述催化剂的制备方法,包括:采用含活性组分和助剂组分的共浸液一次饱和浸渍的方式负载到催化剂载体上制得的。
7.按照权利要求6所述的方法,其特征在于,将含铜化合物、含锌化合物、含磷化合物和去离子水混合,搅拌均匀后经60~100℃加热制得稳定的所述含活性组分和助剂组分的共浸液,将上述共浸液以一次饱和浸渍的方式浸渍载体,然后经80~150℃干燥2~8小时,300~600℃焙烧5~10小时制得。
8.按照权利要求6所述的方法,其特征在于,所述催化剂载体为氧化铝,是将氧化铝中加入胶溶剂及助挤剂,混捏后挤条成型,经80~150℃干燥2~8小时、500~650℃焙烧2~5小时制得。
9.按照权利要求6所述的方法,其特征在于,所述催化剂载体为含硅氧化铝,是将氧化铝中加入硅溶胶、胶溶剂及助挤剂,混捏后挤条成型,经80~150℃干燥2~8小时、500~650℃焙烧2~5小时制得。
10.按照权利要求6所述的方法,其特征在于所述的共浸液中各组分的浓度是:CuO:8~50克/100毫升,ZnO:5~30克/100毫升,P:1.3~2.6克/100毫升。
11.按照权利要求6所述的方法,其特征在于所述的含铜化合物和含锌化合物选自氯化盐、硫酸盐、乙酸盐、硝酸盐中的一种或几种;所述的含磷化合物选自磷酸、磷酸二氢铵、磷酸氢二铵、磷酸铵中的一种或几种。
12.一种权利要求1~4任一所述催化剂在汽油加氢脱硫醇中的应用。
13.按照权利要求12所述的应用,其特征在于,先将所述的加氢脱硫醇催化剂还原,然后进行汽油脱硫醇反应。
14.按照权利要求13所述的应用,其特征在于所述的催化剂还原过程如下:将催化剂装入反应器中,在反应系统压力为0.5MPa~4.0MPa,氢气体积空速为100~500h-1,在温度为160℃~300℃下恒温还原1~10小时。
15.按照权利要求13所述的应用,其特征在于所述的汽油脱硫醇反应过程如下:催化剂还原后,进汽油原料以发生脱硫醇反应,反应压力为0.5MPa~4.0MPa,氢油体积比为100∶1~500∶1,反应温度为160℃~300℃,液时体积空速为0.5~10.0h-1。
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