[发明专利]一种提高汽油辛烷值的复合分子筛催化剂及其制备方法有效
申请号: | 201010514218.0 | 申请日: | 2010-10-14 |
公开(公告)号: | CN102451753A | 公开(公告)日: | 2012-05-16 |
发明(设计)人: | 庞新梅;周志远;张爱群;王骞;高晓慧;朴佳锐;王晓化;刘其武;阎立军 | 申请(专利权)人: | 中国石油天然气股份有限公司 |
主分类号: | B01J29/80 | 分类号: | B01J29/80;C10G11/05 |
代理公司: | 北京市中实友知识产权代理有限责任公司 11013 | 代理人: | 谢小延 |
地址: | 100007 北京市*** | 国省代码: | 北京;11 |
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摘要: | |||
搜索关键词: | 一种 提高 汽油 辛烷值 复合 分子筛 催化剂 及其 制备 方法 | ||
1.一种提高汽油辛烷值的复合分子筛催化剂的制备方法,其特征在于:
该催化剂按干基重量份计,分子筛为5~60份,分子筛按100%计,BETA分子筛为1~45%,ZSM-5分子筛为1~40%,粘土和其它分子筛为余量;催化剂中,以P2O5计,P的含量为5.0~20.0份,其中P的前驱物为磷酸铝溶胶;磷酸铝溶胶的P/Al摩尔比为1.4~3.3∶1,pH为1.0~2.5,HNO3为0~20份,溶胶粘度25℃为10~500mPa·s;
该催化剂由下述方法制备:
(1)将粘土用去阳离子水打浆混合均匀,再加入P/Al摩尔比=1.4~2.0∶1的磷酸铝溶胶,继续打浆混合均匀;
(2)将BETA分子筛用去阳离子水打浆,加入RE2O3的前驱物,在20~100℃下离子交换0.5~2h,过滤,干燥,500~600℃焙烧1~2h;
(3)将(2)得到的含稀土BETA分子筛用去阳离子水打浆后加入(1)中,搅拌均匀,制成固含量为20~50重量%的催化剂浆液,将所得催化剂浆料喷雾干燥成型,成型后的微球经500~600℃焙烧1~2h得到含BETA分子筛的催化剂A组分;
(4)将粘土用去阳离子水打浆混合均匀,再加入P/Al摩尔比=2.5~3.3∶1的磷酸铝溶胶,打浆混合均匀;然后加入含ZSM-5分子筛的去阳离子水浆液,继续打浆混合均匀,制成固含量为20~50重量%的催化剂浆液,将所得浆料喷雾干燥成型,成型后的微球经500~600℃焙烧0.5~3小时得到含ZSM-5分子筛的催化剂B组分;
(5)将A组分与B组分按重量比为1∶0.1~10的比例混兑成复合分子筛催化剂。
2.根据权利要求1所述的提高汽油辛烷值的复合分子筛催化剂的制备方法,其特征在于:磷酸铝溶胶的制备方法是:将一种酸可溶的铝的前驱物与去阳离子水打浆分散成固含量为10~35重量%的浆液,搅拌下向该浆液中按照所需的P/Al摩尔比例加入浓度为60~98%的磷酸以及按照HNO3/Al2O3=0~2.0∶1的重量比例加入重量浓度为40~98%的硝酸,60~90℃,搅拌30分钟~2h,得到无色透明粘稠状液体。
3.根据权利要求2所述的提高汽油辛烷值的复合分子筛催化剂的制备方法,其特征在于:酸可溶的铝的前驱物选自铝粉、ρ-氧化铝、χ-氧化铝、η-氧化铝、δ-氧化铝、γ-氧化铝、θ-氧化铝、硝酸铝、氯化铝、三水铝石、湃铝石、诺水铝石、硬水铝石、薄水铝石、拟薄水铝石中的一种或几种。
4.根据权利要求1所述的提高汽油辛烷值的复合分子筛催化剂的制备方法,其特征在于:其它分子筛选自EU-1、NU-87、SAPO-11、L、ITQ、MCM-22、MCM-49、MCM-56、USY、REUSY中的一种或多种。
5.根据权利要求1所述的提高汽油辛烷值的复合分子筛催化剂的制备方法,其特征在于:粘土选自高岭土、多水高岭土、膨润土、蒙脱石、海泡石、凹凸棒石、硅藻土、合成粘土中的一种或多种。
6.根据权利要求1所述的提高汽油辛烷值的复合分子筛催化剂的制备方法,其特征在于:以P2O5计,催化剂中P的含量为10.0~18.0重量%。
7.一种提高汽油辛烷值的复合分子筛催化剂,其特征在于:它是根据权利要求1所述的提高汽油辛烷值的复合分子筛催化剂的制备方法制备的。
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