[发明专利]一种制备分子筛的方法

说明书

技术领域

本发明是关于一种制备分子筛的方法。

背景技术

在催化裂化催化剂中，分子筛是一种应用非常广泛的材料，同时也是非 常重要的一种组分，分子筛的性能直接影响到了催化裂化催化剂的反应性 能。根据不同的需要，可以对分子筛进行不同的改性以达到使用的要求。比 如高硅铝比的分子筛普遍被认为是催化裂化催化剂所需求的。

在制备高硅铝比的分子筛方面，主要有以下几种方法：氟硅酸铵法抽铝 补硅、水热法抽铝补硅和气相化学法抽铝补硅。

氟硅酸铵法抽铝补硅(也称为化学法抽铝补硅)主要是用氟硅酸铵脱铝 补硅，获得的分子筛的结晶度高，Si/Al比及热稳定性高，但脱铝过程中形 成的难溶物AlF₃和残留的氟硅酸盐影响水热稳定性，还会污染环境。

水热法仍是目前工业上普遍采用的方法，但是在水热过程中存在脱铝后 补硅不及时，易造成晶格塌陷，且非骨架铝碎片堵塞孔道，这不仅影响了活 性中心的可接近性，也影响其热稳定性的进一步提高。

气相化学法抽铝补硅的特点是脱铝均匀，补硅及时，产品结晶保留度高， 热稳定性好，孔道畅通。例如，CN1057977C公开了一种含富硅超稳Y沸石 的催化剂组合物的制备方法，它包括将含水量小于900ppm的干燥空气携带 的四氯化硅气体与NaY沸石和耐热无机氧化物的干燥成型物按四氯化硅总 量∶成型物＝0.1-0.8∶1的重量比，在150-550℃接触反应10分钟至5小时， 所述干燥成型物中粒径为35-125微米的颗粒占总颗粒数的80％以上，NaY 沸石和耐热无机氧化物的重量比为1∶0.2-1.0，NaY沸石的硅铝比为3-6。该 方法所用成型物流动性好，避免了聚结成块和堵塞的现象，易于实现连续化 大规模生产。

CN1121903C公开了一种稀土高硅Y型沸石的制备方法，该方法包括将 含稀土的Y型沸石进行干燥处理，使其水含量低于10重量％后，按照四氯 化硅∶Y沸石＝0.1-0.9∶1的重量比，通入干燥空气携带的四氯化硅气体，在 温度150-600℃下，反应10分钟至6小时，反应后，用干燥空气吹扫5分钟 至2小时，用脱阳离子水洗涤除去沸石中残存的Na⁺、Cl^-、Al³⁺等可溶性副 产物。该方法较现有技术更简单、节省能源且无污染。

CN1281493C公开了含稀土高硅Y型沸石及其制备方法，该沸石含有稀 土，且该沸石的硅铝比为5-30，初始晶胞常数为2.430-2.465nm，平衡晶胞 常数与初始晶胞常数的比值至少为0.985。该沸石的制备方法包括将含稀土 Y型沸石与四氯化硅接触，所述接触在一个反应设备中进行，该设备如图1 所示，包括一个反应釜(1)，一个进料口(2)和一个出气口(3)，在反应 釜(1)的内部还包括一个搅拌器(4)，出气口(3)上安装有一个气固分离 器(5)，气固分离器(5)所含孔的孔直径和孔隙度保证气体能通过而沸石 固体颗粒不能通过，搅拌器(4)的搅拌杆伸出反应釜(1)外，在搅拌器(4) 的搅拌下，所述含稀土的Y型沸石与四氯化碳气体接触，接触的温度为 100-500℃，接触的时间为5分钟至10小时，含稀土的Y型沸石与四氯化碳 的重量比为1∶0.05-0.5，所述含稀土的Y型沸石的硅铝比为3-8，晶胞常数 为2.45-2.48nm。该方法使四氯化硅气体与分子筛固体颗粒接触反应更加均 匀，避免了分子筛固体颗粒之间的聚结成致密块状物的现象，可以降低劳动 强度，能减少环境污染，显著地降低了生产成本，易于进行大规模工业应用。