[发明专利]一种抑制焦化蜡油碱性氮化物的方法

说明书

技术领域

本发明涉及石油炼制领域，具体涉及一种抑制焦化蜡油碱性氮化物的方法。

技术背景

随着全球石油资源的紧缺，劣质油和重质油的加工受到了广泛的关注。原油经常减压蒸馏后，减压渣油进行延迟焦化的加工方案被广泛采用，这与延迟焦化具有投资少、转化深度高等优点有关。近年来我国新建了大批的延迟焦化装置，延迟焦化已成为渣油轻质化的主要手段之一。焦化蜡油是焦化装置中收率最多的馏分，约占原料油的20～40％，充分有效地利用焦化蜡油不仅能提高石油资源的利用率，缓解石油资源紧缺的压力，还能提高炼厂的经济效益。焦化蜡油具有馏分重、碱氮含量高、烯烃含量高等特点，这些特点决定了它不适合直接用作车用燃料，只能通过进一步的加工如催化裂化或加氢裂化，以获得高品质燃料。由于制氢和加氢装置投资大，加氢裂化处理量受到一定限制，在我国一般都采用催化裂化对焦化蜡油进行进一步的加工。焦化蜡油经过催化裂化后有30％左右转化为辛烷值更高的汽油，20％左右转化为柴油，20％左右转化为液化气、气态烃和干气。由于焦化蜡油中氮含量尤其是碱性氮含量偏高，一般在600～2500μg/g之间，进行催化裂化时会对裂化催化剂的活性产生毒害作用，结果使催化裂化过程的转化率下降，产品收率降低，影响油品氧化安定性。因此，开发出一种简单、高效的阻止焦化蜡油中碱性氮化物对催化裂化催化剂毒害作用的方法，是目前炼油行业正在努力探索和急需解决的问题。

目前，采用化学试剂来抑制焦化蜡油中碱性氮化物对催化裂化催化剂毒害作用的专利比较少，仅专利CN1782025A采用含氧有机酸(乙二酸、丙二酸等)和醇类(丙二醇、乙醇等)组成的抑制剂来抑制重质馏分油中的碱性氮化物对催化剂的毒害作用，抑制率能达到50％左右，在1.0Mt/a重油催化裂化装置进行小型催化裂化评价试验，掺炼20％加抑制剂的焦化蜡油与掺炼20％未加抑制剂的焦化蜡油催化裂化反应结果相比，转化率提高2.29个百分点，轻质油收率提高1.77个百分点。此项专利中，抑制剂与焦化蜡油混合均匀后直接进行掺炼催化裂化，不会造成油品的损失，但轻质油收率和转化率提高的不多，且需要购置化学试剂，增加了操作成本。此外，专利CN1470606A和CN1583961A均采用脱氮来降低碱性氮化物对催化裂化催化剂的毒害作用，其中专利CN1470606A采用的方法是络合萃取，在剂油比为5∶0.01～1的条件下，以C₁～C₇的有机酸、水溶性高分子或水为萃取剂脱除焦化蜡油中的碱性氮化物，以提高焦化蜡油催化裂化掺炼比和轻质油收率，其中碱氮脱除率可达95％以上，抽余油收率可达95％。专利CN1583961A使用复合脱氮剂对焦化蜡油进行脱氮，采用的脱氮剂为磷酸、亚磷酸和溶剂甲醇、水的混合物，脱氮剂加入量为0.2～50％，脱氮率可达70％以上，通过沉降分离等方式分离脱氮剂与脱氮油。上述两项专利虽然能有效脱除焦化蜡油中含有的碱性氮化物，但需要增加萃取分离设备，成本高，过程复杂，油品在萃取脱氮过程中存在损失。

发明内容

本发明的目的是为了克服现有技术的不足，开发一种利用炼厂生产的中间产物或产品和不损失油品的、并能有效抑制焦化蜡油中碱性氮化物对催化裂化催化剂毒害作用的技术。

本发明提供一种抑制焦化蜡油碱性氮化物的方法，包括将酸性抑制剂与焦化蜡油混合后进行催化裂化；所述酸性抑制剂为富含环烷酸和/或脂肪酸的馏分。

其中，所述酸性抑制剂优选为石油酸或者富含石油酸的馏分。

其中，所述酸性抑制剂优选为环烷酸。

其中，所述酸性抑制剂的加入量优选为所述焦化蜡油重量的1～30％。

其中，所述酸性抑制剂的加入量优选为所述焦化蜡油重量的8％～15％。

其中，所述酸性抑制剂的加入量优选为所述焦化蜡油重量的10％。

其中，所述混合温度优选为0～100℃，所述混合时间优选为1～30min。

其中，所述混合温度优选为40～70℃，所述混合时间优选为15～30min。

其中，所述混合温度优选为50℃或60℃，所述混合时间为30min。

通过上述技术方案，本发明的优点包括：

1、本发明的抑制剂效率高，选择性好，对碱氮化合物的抑制率可以达到85％以上，且与焦化蜡油互溶性好。

2、使用本发明的方法，掺炼焦化蜡油的催化裂化反应转化率明显的提高，催化裂化反应的产物分布显著的改善，轻质油收率增加，焦化蜡油掺炼比例提高。