[发明专利]一种手性(R)-α-苯乙胺醋酸盐的制备及合成方法

说明书

一、技术领域

本发明涉及一种季铵盐的制备及合成方法，确切地说是一种手性α-苯乙胺醋酸盐的制备及合成方法。

二、背景技术

季铵盐的合成方法已有许多文献报道。早在1956年，J.Chem.Soc.报道了一些季铵盐的合成方法，1959年，J.Am.Chem.Soc.也报道了季铵盐类的合成方法。(1.Surrey，Alexander R.；Lesher，George Y.；Mayer，J.Richard；Webb，Wm.G.Journal of the American Chemical Society(1959)，81 2894-7；2.Davis，M.Journal of the Chemical Society(1956)，337-43.)。

申请人在合成手性(R)-α-苯乙胺乙酸钴配合物的实验中，未得到目标产物配合物，却得到了另一种化合物手性(R)-α-苯乙胺醋酸盐。

三、发明内容

本发明旨在提供化合物手性(R)-α-苯乙胺醋酸盐，所要解决的技术问题是一步合成得到目标产物。

本发明所称的一种手性(R)-α-苯乙胺醋酸盐是由(R)-α-苯乙胺与四水合醋酸钴制备的由以下化学式所示的化合物：

化学名称：(R)-α-苯乙胺醋酸盐，简称化合物(I)。

本合成方法包括合成和分离，所述的合成2.2∶1的(R)-α苯乙胺与四水合乙酸钴在无水乙醇溶液中反应一天，将反应液热过滤，自然挥发滤液，得到产物手性(R)-α-苯乙胺醋酸盐。

本合成方法一步得到目标产物，工艺简单，操作方便。

四、附图说明

图1是(R)-α-苯乙胺醋酸盐的X-衍射分析图。

五、具体实施方式

1.手性(R)-α-苯乙胺醋酸盐的制备

在100mL烧瓶中，无水无氧条件下，加入乙酸钴2.499g(10mmol)，(R)-α-苯乙胺3.0mL(23.8mmol)，无水乙醇30mL，将混合物回流24h，停止反应，反应液热过滤，自然挥发滤液，得到产物手性(R)-α-苯乙胺醋酸盐无色晶体。熔点：110-112℃.元素分析结果如下：理论值：C，66.27％；H，8.34％；N，7.725％，实测值：C，66.36％；H，8.21％；N，7.734％.

2.亨利反应应用

反应原理：

Henry反应是Louis Henry于1895年最早发现并命名的。它是基于羰基和含有α-活泼氢的硝基烷烃类化合物之间的碳碳键形成反应，其产物是一类含β-硝基醇的双官能团化合物。到目前为止它仍然是一种经典的碳碳键形成反应。Henry反应中，含α-活泼氢的硝基化合物在碱等夺质子试剂作用下成为碳负离子，再进攻羰基形成新的碳碳键，而得到双官能团化合物β-硝基醇。方程式如下：

2-硝基-1苯基乙醇的制备

取0.15mmol化合物(I)(催化用量为15％)于25mL的小烧瓶中，加入2毫升的甲醇溶液，然后，向上述溶液中加入0.1mL的苯甲醛与0.5mL的硝基甲烷，常温搅拌，反应72小时，用石油醚/二氯甲烷淋洗，进行柱层析，产率96％，¹H NMR(300MHz，CDCl₃)7.28～7.32(m，5H，Ar-H)，5.32～5.35(d，J＝9.18Hz，1H，-CH)，4.38～4.56(m，2H，-CH₂)，3.89(br，1H，-OH).