[发明专利]印刷线路板废水的三级生物综合处理方法

说明书

技术领域

本发明涉及一种生产印刷线路板的过程中产生的工业废水的处理方法，特别涉及一种印刷线路板废水的三级生物综合处理方法。

背景技术

印制线路板生产主要是在覆铜板上去掉多余的铜并形成线路，由于电路板越来越精细微小，因此加工精度日益提高，造成印制板生产越来越复杂，其生产过程有几十道工序，每道工序都有化学物质进入废水。线路板废水种类复杂，pH变化大，可根据各生产工序排出的废水性质分为以下五类：(1)磨板废水：来源于线源于线路板的切割、打磨等工序，不含铜离子和有机物，只含有大量的悬浮物。(2)普通含铜废水：来源于各工艺流程的清洗程序及废液排放，此类废水占废水总量90％以上，废水总体呈酸性，其污染物浓度相对较低，一般pH为2～5，COD在100mg/L以下，铜离子质量浓度在100mg/L以下。(3)油墨废水(高浓度有机废水)：来自于内外层显影废液、湿菲林显影液、退膜液，COD极高，占水量的3％～10％。(4)络合铜废水：主要来自于蚀刻工序，有络合剂氨、EDTA等，铜含量极高，有回收价值。(5)电镀废水：来自于电镀工艺，含重金属。

印制电路板产生的废水中污染物有络合铜、有机物、氨氮等，此外还有酸、碱、镍、铅、锡、锰、氰根离子、氟。在印制板生产过程中使用有硫酸、盐酸、硝酸、氢氧化钠，各种商品药液如蚀刻液、化学镀液、电镀液、活化液、预浸液等几十种，成分繁杂，除了大部分成分已知外，还有少量未知成分，这使得废水处理更加复杂和困难。

目前印刷线路板废水处理中存在两个主要问题：一是含络合铜废水的去除效果差；二是高浓度有机废水可生化性差。国内通常采用混凝沉淀法去除废水中的铜，但由于印刷电路板废水中含有螯合剂，部分铜以络合物形式存在于水中，常规混凝剂不能有效地将该部分重金属离子去除；还有一种方法是采用离子交换法，但树脂易饱和且易中毒，成本高；另外，电解法也存在耗电量高电极材料消耗高的缺点。对于高浓度的有机废水，往往采用生物处理的方法，可是印刷电路板生产用油墨主要成分为高分子树脂，如丙烯酸树脂，酚醛环氧丙烯酸酯，去膜显影废水中COD浓度很高，而B/C很低，可生化性差，需要人工添加碳源、氮源等营养物质；有时对这类废水采用化学氧化法，虽然去除效率高且易于自动控制，但成本高。

废水处理工艺的确定是依据废水水质特性而定的。目前多数水处理工艺，对线路板废水采用分类处理的方法，比如将含高浓度有机物的油墨废水、络合铜废水、电镀废水等分流处理，这样无疑大大增加了处理成本。针对这种现状，亟待引进一种可以综合处理印刷线路板混合废水的处理工艺。

发明内容

为解决上述技术问题，本发明提供一种印刷线路板废水的三级生物综合处理方法，完全通过可降解生物的方法，综合处理包括磨板废水、油墨废水、含铜废水和电镀废水的印刷线路板废水，特别解决了废水中络合铜和高浓度有机物的处理问题，具有处理效率高，成本低廉等优点。

本发明是通过以下的技术方案实现的：

一种印刷线路板废水的三级生物综合处理方法，包括三级生物处理过程，其特征在于是通过以下的步骤实现的：

(1)将印刷线路板混合废水投入反应池一，用硫酸调节pH至2.7～3.2，并投入硫酸亚铁，然后将上述废水转入絮凝池一，采用碱溶液调节pH大于7后加入絮凝剂进行沉淀，将废水和沉淀全部投入沉淀池一，使沉淀完全并停留在沉淀池一中，废水转入中和池进行下一步生物处理过程；

在本步骤中，添加的硫酸亚铁中的二价铁离子具有还原性，在pH至2.7～3.2时还原性极强，将废水中的二价铜离子还原成一价铜离子，而一价铜离子本身与废水中的氨、EDTA、氯离子等形成的络合物就不在稳定，然后在转入絮凝池之后，由于调节废水至碱性，并在絮凝剂的作用下，一价铜离子与氢氧根就反应生成氢氧化亚铜，在沉淀池一中脱水形成氧化亚铜，可以进行进一步的浓缩处理，废水进行下一级生物处理过程。

(2)向中和池中的废水添加碳源和氮源，并用硫酸调节pH至6.8～7.2，将调节至中性的上述废水转入曝气池，在曝气池中进行好氧生物降解，将废水和好氧生物降解产物全部转入沉淀池二，使好氧生物降解产物全部留在沉淀池二中，废水转入反应池二进行下一步生物处理过程；

(3)采用碱溶液将反应池二中的废水调节pH至8.8～9.2，加入混凝沉淀剂进行沉淀，然后将沉淀和上述废水转入絮凝池二，加入絮凝剂使沉淀完全，将沉淀和废水全部转入沉淀池三，使沉淀全部留在沉淀池三，废水转入中间水池，经过沙滤罐后排放。