[发明专利]分子筛组合物和含有分子筛活性组元的颗粒及它们的制备方法和催化裂化催化剂有效
申请号: | 201010519275.8 | 申请日: | 2010-10-26 |
公开(公告)号: | CN102451754A | 公开(公告)日: | 2012-05-16 |
发明(设计)人: | 许昀;田辉平;刘宇键;杨雪;赵留周;周治 | 申请(专利权)人: | 中国石油化工股份有限公司;中国石油化工股份有限公司石油化工科学研究院 |
主分类号: | B01J29/80 | 分类号: | B01J29/80;B01J35/02;C10G11/05;C07C4/06;C07C11/04;C07C11/06 |
代理公司: | 北京润平知识产权代理有限公司 11283 | 代理人: | 刘国平;顾映芬 |
地址: | 100728 北*** | 国省代码: | 北京;11 |
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摘要: | |||
搜索关键词: | 分子筛 组合 含有 活性 颗粒 它们 制备 方法 催化裂化 催化剂 | ||
1.一种分子筛组合物的制备方法,其特征在于,所述组合物的制备方法包括将MFI结构的沸石与有机胺溶液混合接触,将得到的混合物与Y型沸石混合接触。
2.根据权利要求1所述的方法,其中,所述有机胺与MFI结构的沸石的重量比为0.2-7∶1,所述Y型沸石与MFI结构的沸石的重量比为0.01-1∶1。
3.根据权利要求2所述的方法,其中,所述有机胺与MFI结构的沸石的重量比为0.2-5∶1,所述Y型沸石与MFI结构的沸石的重量比为0.1-0.75∶1。
4.根据权利要求1所述的方法,其中,所述有机胺溶液的浓度为0.05-15重量%。
5.根据权利要求1-4中任意一项所述的方法,其中,所述有机胺选自聚乙烯胺、聚乙烯亚胺和N,N-二甲基烷基胺中的一种或多种。
6.根据权利要求1所述的方法,其中,所述MFI结构的沸石与有机胺溶液混合接触的温度20-80℃,时间为30-60分钟,将得到的混合物与Y型沸石混合接触的温度40-80℃,时间为60-120分钟。
7.根据权利要求1或6所述的方法,其中,将得到的混合物与Y型沸石混合接触的方法包括将Y型沸石分批加入到所述混合物中。
8.根据权利要求7所述的方法,其中,每批Y型沸石的加入量至多为Y型沸石总用量的80重量%,相邻两个分批混合的步骤之间还包括时间间隔,所述时间间隔为5-120分钟。
9.一种由权利要求1-8中任意一项所述的方法制得的分子筛组合物。
10.一种含有分子筛活性组元的颗粒的制备方法,其特征在于,该方法包括提供一种混合物,分离出所述混合物中的固体并干燥,将干燥得到的固体与粘土和硅溶胶打浆,将得到的浆液干燥并焙烧,所述混合物为由权利要求1-8中任意一项所述的方法制得的分子筛组合物。
11.根据权利要求10所述的方法,其中,所述粘土选自高岭土、蒙脱土、硅藻土、埃洛石、皂石、海泡石、凹凸棒石、水滑石和膨润土中的一种或多种。
12.根据权利要求10所述的方法,其中,将得到的固体与粘土和硅溶胶打浆的步骤还包括加入稀土化合物,以所述含有分子筛活性组元的颗粒的总重量为基准,以RE2O3计,所述稀土化合物的用量使得所述含有分子筛活性组元的颗粒中稀土氧化物的含量不超过8重量%。
13.根据权利要求10所述的方法,其中,焙烧的温度为400-650℃,焙烧的时间为0.5-6小时。
14.一种由权利要求10-13中任意一项所述的方法得到的含有分子筛活性组元的颗粒。
15.一种催化裂化催化剂,其特征在于,所述催化裂化催化剂含有颗粒a和颗粒b,所述颗粒b含有累托土和耐热无机氧化物基质,所述颗粒a为根据权利要求10-13中任意一项所述的方法制得的颗粒。
16.根据权利要求15所述的催化剂,其中,以重量计,所述颗粒a和颗粒b的比例为0.5-15∶1。
17.根据权利要求16所述的催化剂,其中,以重量计,所述颗粒a和颗粒b的比例为1-10∶1。
18.根据权利要求15所述的催化剂,其中,所述颗粒a和/或颗粒b还含有稀土化合物,以催化剂的总重量为基准,以RE2O3计,所述稀土化合物的用量使得催化剂中稀土氧化物的含量不超过8重量%。
19.根据权利要求15所述的催化剂,其中,所述耐热无机氧化物基质含有二氧化硅,所述颗粒b的制备方法包括将硫酸与水玻璃混合,得到pH值为1-3的浆液,将累托土与得到的浆液混合接触,干燥并焙烧。
20.按照权利要求15或19所述的催化剂,其中,所述累托土的底面间距d001的值为2.7-5.0nm,BET比表面积为100-300m2/g。
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