[发明专利]一种烯烃聚合方法有效
申请号: | 201010519335.6 | 申请日: | 2010-10-19 |
公开(公告)号: | CN102453138A | 公开(公告)日: | 2012-05-16 |
发明(设计)人: | 邱波;郑刚;谢伦嘉;亢宇;王洪涛;郭顺;王彦强;刘长城 | 申请(专利权)人: | 中国石油化工股份有限公司;中国石油化工股份有限公司北京化工研究院 |
主分类号: | C08F10/00 | 分类号: | C08F10/00;C08F4/6592;C08F4/02;C08F10/02 |
代理公司: | 北京润平知识产权代理有限公司 11283 | 代理人: | 陈小莲;王凤桐 |
地址: | 100728 北*** | 国省代码: | 北京;11 |
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摘要: | |||
搜索关键词: | 一种 烯烃 聚合 方法 | ||
1.一种烯烃聚合方法,该方法包括在烯烃聚合条件下,将一种或多种烯烃与负载型茂金属复合催化剂接触,其特征在于,所述负载型茂金属复合催化剂包括载体和负载在载体上的茂金属化合物和烷基铝氧烷,所述载体为面包圈状SBA-15和硅胶的复合物,所述茂金属化合物具有式1所示的结构,
其中,R1、R2、R3、R4、R5、R1’、R2’、R3’、R4’和R5’各自独立地为氢或C1-C5的烷基,且R1、R2、R3、R4和R5中的至少一个为C1-C5的烷基,R1’、R2’、R3’、R4’和R5’中的至少一个为C1-C5的烷基,M为钛、锆和铪中的一种,X为卤素。
2.根据权利要求1所述的烯烃聚合方法,其中,以复合催化剂的总量为基准,所述茂金属化合物和烷基铝氧烷的总含量为10-60重量%,所述载体的含量为90-40重量%。
3.根据权利要求1所述的烯烃聚合方法,其中,所述载体中面包圈状SBA-15与硅胶的重量比为0.5-20∶1。
4.根据权利要求1、2或3所述的烯烃聚合方法,其中,所述接触在含有烷基铝和/或烷基铝氧烷的溶液存在下进行,所述烷基铝和所述烷基铝氧烷中全部的铝与所述茂金属化合物中的M的摩尔比为100-200∶1。
5.根据权利要求4所述的烯烃聚合方法,其中,所述烷基铝和所述烷基铝氧烷中的烷基各自为C1-C5的烷基。
6.根据权利要求5所述的烯烃聚合方法,其中,所述烷基铝为三乙基铝。
7.根据权利要求5所述的烯烃聚合方法,其中,所述烷基铝氧烷为甲基铝氧烷。
8.根据权利要求1或2所述的烯烃聚合方法,其中,M为锆。
9.根据权利要求1或2所述的烯烃聚合方法,其中,X为氯。
10.根据权利要求1或2所述的烯烃聚合方法,其中,R1、R2、R3、R4和R5中的任意一个为正丁基或叔丁基,R1’、R2’、R3’、R4’和R5’中的任意一个为正丁基或叔丁基。
11.根据权利要求10所述的烯烃聚合方法,其中,所述茂金属化合物为双(正丁基环戊二烯基)二氯化锆。
12.根据权利要求1所述的烯烃聚合方法,其中,所述面包圈状SBA-15的内径与外径的比值为0.3-0.9,平均粒径为3-20μm,平均厚度为0.1-2μm。
13.根据权利要求12所述的烯烃聚合方法,其中,所述面包圈状SBA-15的最可几孔径为7-10nm、比表面积为600-1000平方米/克、孔体积为0.5-3毫升/克。
14.根据权利要求1所述的烯烃聚合方法,其中,所述烯烃为乙烯、α-烯烃和双烯烃中的一种或多种。
15.根据权利要求14所述的烯烃聚合方法,其中,所述烯烃为乙烯、C3-C10的1-烯烃、C4-C8的双烯烃中的一种或多种。
16.根据权利要求1所述的方法,其中,所述烯烃聚合条件包括温度为-78℃至100℃,压力为0.01-10MPa。
17.根据权利要求1所述的方法,其中,所述烯烃聚合在溶剂存在下进行,所述烯烃聚合条件包括:以茂金属化合物计,所述负载型茂金属催化剂的浓度为1×10-8-1×10-5摩尔/升,温度为-78℃至100℃,压力为0.01-10MPa。
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