[发明专利]一种加氢催化剂及其制备方法和应用以及加氢精制方法

说明书

技术领域

本发明涉及一种加氢催化剂及其制备方法和应用以及加氢精制方法。

背景技术

日益增强的环保意识以及越来越严格的环保法规迫使炼油界更加注重开发清洁燃料的生产技术，如何经济合理的生产超低硫油品已成为炼油界目前及今后一段时期内需要重点解决的课题之一。而开发具有更高活性和选择性的新型加氢催化剂则是生产清洁油品最为经济的方法之一。

中国专利CN1210378C公开了一种加氢精制催化剂的制备方法。该方法以杂多酸盐为活性组分的前身物，以氧化铝为载体，制备过程包括在常温下进行喷淋浸渍或等体积浸渍氧化铝，在60-120℃下干燥2-48小时，300-800℃下焙烧2-48小时；其中，所述杂多酸盐可用下列通式来表示：Ni_2/3-xCo_xPMo_12-yW_yO₄₀，式中，0≤x≤3/2，0≤y≤12。以焙烧后的催化剂为基准，杂多酸盐在氧化铝载体上的负载量为15-40重量％。由该方法制备的催化剂适合于汽油和柴油的加氢精制、加氢预处理以及芳烃的加氢饱和过程。根据该发明专利说明书的记载，由该方法可采用一次共浸渍法制备活性组分负载量较高的加氢催化剂。

但是，由中国专利CN1210378C公开的方法制备的加氢催化剂的活性仍有很大改善和提高的余地。

发明内容

本发明致力于改进现有的以杂多酸盐为前身物制备的加氢催化剂活性仍然偏低的问题，提供一种加氢催化剂及其制备方法和应用以及加氢精制方法。

本发明的发明人惊讶地发现：在载体上负载以第VIB族金属为配原子的杂多酸和/或杂多酸盐、以及以第VIII族金属为阳离子的非金属含氧酸盐和/或以第VIII族金属为阳离子的无氧酸盐，并在负载第VIII族金属的非金属含氧酸盐和/或第VIII族金属的无氧酸盐之前，将负载有所述杂多配合物的载体与NH₃接触或者在负载有所述杂多配合物的载体上负载季铵盐和/或胺，可以显著提高获得的加氢催化剂的活性。由此完成了本发明。

本发明提供了一种加氢催化剂的制备方法，该方法包括先后在载体上负载第一化合物和第二化合物，其中，所述第一化合物为以第VIB族金属为配原子的杂多酸和/或杂多酸盐，所述第二化合物为以第VIII族金属为阳离子的非金属含氧酸盐和/或以第VIII族金属为阳离子的无氧酸盐，该方法还包括：在负载所述第一化合物和第二化合物之间，将负载有所述第一化合物的载体与NH₃接触；或者在负载所述第一化合物和第二化合物之间，在负载有所述第一化合物的载体上负载季铵盐和/或胺。

本发明还提供了一种由本发明的制备方法制备的加氢催化剂。

本发明还提供了由本发明的方法制备的加氢催化剂在石油馏分油或煤液化馏分油的加氢精制中的应用。

本发明进一步提供了一种石油馏分油或煤液化馏分油的加氢精制方法，该方法包括在加氢精制条件下，将石油馏分油或煤液化馏分油与催化剂接触，其中，所述催化剂为本发明提供的加氢催化剂。

根据本发明的方法制备的加氢催化剂具有更高的加氢脱硫活性。

具体地，以含0.58重量％的4，6-二甲基二苯并噻吩(4，6-DMDBT)的正癸烷混合溶液为原料，对根据本发明的加氢催化剂和根据中国专利CN1210378C的催化剂的加氢脱硫活性进行对比评价，以根据中国专利CN1210378C的催化剂的活性为100，则根据本发明的加氢催化剂的加氢脱硫活性可达107。

此外，根据本发明的加氢催化剂的制备方法，简便易行、无需进行多次焙烧，提高了生产效率，降低了能耗。

具体实施方式

本发明提供了一种加氢催化剂的制备方法，该方法包括先后在载体上负载第一化合物和第二化合物，其中，所述第一化合物为以第VIB族金属为配原子的杂多酸和/或杂多酸盐，所述第二化合物为以第VIII族金属为阳离子的非金属含氧酸盐和/或以第VIII族金属为阳离子的无氧酸盐，该方法还包括：在负载所述第一化合物和第二化合物之间，将负载有所述第一化合物的载体与NH₃接触；或者在负载所述第一化合物和第二化合物之间，在负载有所述第一化合物的载体上负载季铵盐和/或胺。