[发明专利]用二苯胺副产溴化钠生产溴素的方法

说明书

技术领域

本发明涉及溴素的一种制备方法，尤其涉及一种利用生产二苯胺时所产生的副产溴化钠生产溴素的方法。

背景技术

溴是重要的化工原料，广泛应用于高效阻燃剂、制冷剂、石油完成液、医药、燃料中间体及化学试剂等领域。溴的天然资源主要存在于海水、地下浓缩卤水以及盐湖水中，通常利用浓海水或卤水提取溴素。

二苯胺是一种具有多种用途的化学产品，可用作橡胶的抗氧化剂、促染剂、塑料的稳定剂，以及农药、炸药、染料等的中间体。在利用乙酰苯胺、碳酸钠和4-溴间甲醚生产二苯胺的过程中，由于脱溴会产生大量的副产品溴化钠，这些溴化钠纯度在80％左右，由于含杂质较多，难以进行提纯，这些杂质含量高的副产溴化钠难以被再利用，造成了资源浪费。

发明内容

本发明所要解决的技术问题是：提供一种用二苯胺副产溴化钠生产溴素的方法，使杂质含量高的副产溴化钠能被再利用，避免资源浪费。

为解决上述技术问题，本发明的技术方案是：用二苯胺副产溴化钠生产溴素的方法，包括依次进行的以下步骤：

第一步：向反应器内加入质量浓度为50～60％的硫酸；

第二步：将副产溴化钠添加到所述反应器内，搅拌1～60min；

第三步：向所述反应器内缓慢滴加双氧水，温度在50～100℃，直至反应结束，制得溴素。

作为优选的技术方案，还包括第四步：蒸出的溴素经管道流入溴素接受釜，尾气进入氢氧化钠溶液吸收。

作为优选的技术方案，所述副产溴化钠的纯度为按质量计80±5％；硫酸与副产溴化钠的加料量为，按质量浓度为98％的硫酸计，90～100g∶100g；双氧水的质量浓度为27.5％，双氧水与副产溴化钠的加料量为70～100g∶100g，双氧水的滴加速度为2500g/min。

由于采用了上述技术方案，本发明的有益效果是：本发明采用生产二苯胺过程中由于脱溴产生的杂质含量高的副产品溴化钠作为原料，在酸性条件下滴加双氧水，发生氧化反应，即可将溴离子氧化成溴素，反应较易操作、控制。用副产溴化钠产溴素，使杂质含量高难以提纯的副产溴化钠得到了充分利用，避免浪费资源，减少了环境污染，也提高了二苯胺产品的附加值。

溴素蒸出，反应结束后的酸尾还可用于酸化卤水，再进一步提取酸尾里的溴，既达到了充分提取溴素的目的，也避免了直接排放所造成的污染。

具体实施方式

用二苯胺副产溴化钠生产溴素的方法，包括依次进行的以下步骤：

第一步：向反应器内加入质量浓度为50～60％的硫酸。实际生产中，因浓硫酸方便贮存与运输，常用水稀释浓硫酸来制得所需浓度为50～60％的硫酸。

第二步：将副产溴化钠添加到所述反应器内，搅拌1～60min；

第三步：向所述反应器内缓慢滴加双氧水，控制温度在50～100℃，随着双氧水的滴入，发生氧化反应，溴离子被氧化成溴素，蒸出，直至反应结束。

本发明的化学反应式如下：

2NaBr+H2O2+H2SO4→Br2+Na2SO4+2H2O

第四步：蒸出的溴素经管道流入溴素接受釜，所述溴素接受釜与尾气吸收装置连接，所述尾气吸收装置内盛有尾气吸收循环液，所述尾气吸收循环液为氢氧化钠溶液，由于溴素的沸点低，为58.78℃，用于吸收一部分挥发出的溴素。

其中，所述副产溴化钠的纯度为按质量计80±5％；硫酸与副产溴化钠的加料量为，按质量浓度为98％的硫酸计，90～100g∶100g；双氧水的质量浓度为27.5％，双氧水与副产溴化钠的加料量为70～100g∶100g，双氧水的滴加速度为2500g/min。

溴素蒸出，反应结束后的酸尾还可用于酸化卤水，再进一步提取酸尾里的溴，既达到了充分提取溴素的目的，也避免了直接排放所造成的污染。

下面结合实施例对本发明作进一步说明。

实施例一：

(1)向反应容器内先后加入95g水和100g质量浓度为98％的浓硫酸，搅拌60min；

(2)再向反应容器内加入100g副产溴化钠，搅拌60min；

(3)控制温度在50～100℃，再向反应容器内缓慢滴加100g浓度为27.5％的双氧水。

测试结果如下表所示：