[发明专利]一种钛硅分子筛复合催化剂及其制备方法有效
申请号: | 201010522141.1 | 申请日: | 2010-10-15 |
公开(公告)号: | CN102451763A | 公开(公告)日: | 2012-05-16 |
发明(设计)人: | 王海波;黎元生;勾连科;宋丽芝;薛冬 | 申请(专利权)人: | 中国石油化工股份有限公司;中国石油化工股份有限公司抚顺石油化工研究院 |
主分类号: | B01J31/38 | 分类号: | B01J31/38;C07C31/20;C07C29/10;C07C43/13;C07C41/09 |
代理公司: | 抚顺宏达专利代理有限责任公司 21102 | 代理人: | 李微 |
地址: | 100728 北*** | 国省代码: | 北京;11 |
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摘要: | |||
搜索关键词: | 一种 分子筛 复合 催化剂 及其 制备 方法 | ||
1.一种钛硅分子筛复合催化剂,以催化剂的重量为基准,钛硅分子筛和酸性分子筛的总含量为1%~50%,树脂的含量为50%~99%,其中钛硅分子筛和酸性分子筛的重量比为5∶1~20∶1。
2.按照权利要求1所述的催化剂,其特征在于以催化剂的重量为基准,钛硅分子筛和酸性分子筛的总含量为10%~25%,树脂的含量为75%~90%。
3.按照权利要求1所述的催化剂,其特征在于所述催化剂的性质如下:比表面积为70~260m2/g,孔容为0.15~0.50cm3/g,强度为8~25N.mm-1。
4.按照权利要求1所述的催化剂,其特征在于所述的酸性分子筛为硅铝分子筛、磷酸硅铝分子筛中的一种或多种。
5.按照权利要求1述的催化剂,其特征在于所述的酸性分子筛为β分子筛、ZSM系列分子筛、丝光沸石、八面沸石、毛沸石、A型沸石、MCM系列分子筛、SAPO系列分子筛中的一种或多种。
6.按照权利要求5所述的催化剂,其特征在于所述的ZSM系列分子筛为ZSM-5、ZSM-8、ZSM-11、ZSM-35中的一种或多种,SAPO系列分子筛为SAPO-5、SAPO-11中的一种或多种,MCM系列分子筛为MCM-22、MCM-41分子筛中的一种或多种。
7.按照权利要求1所述的催化剂,其特征在于所述的酸性分子筛为β分子筛、ZSM-5分子筛、丝光沸石、Y沸石中的一种或多种。
8.按照权利要求1-7任一所述的催化剂,其特征在于所述酸性分子筛为氢型分子筛及其改性分子筛、多价阳离子交换分子筛及其改性分子筛中的一种或多种。
9.按照权利要求1-7任一所述的催化剂,其特征在于所述酸性分子筛为氢型分子筛及其改性分子筛中的一种或多种。
10.按照权利要求1所述的催化剂,其特征在于所述的树脂为苯乙烯与多烯基化合物的聚合物,两者的重量比为2∶1~5∶1。
11.按照权利要求10所述的催化剂,其特征在于所述的多烯基化合物是二乙烯苯、二乙烯甲苯和二乙烯二甲苯中的一种或多种。
12.按照权利要求10所述的催化剂,其特征在于所述的多烯基化合物是二乙烯苯。
13.权利要求1-11任一所述催化剂的制备方法,包括:
将钛硅分子筛粉体、酸性分子筛粉体、制备树脂用的聚合单体以及制孔剂充分混合,在引发剂存在下,在60~150℃进行聚合反应3~10小时得到块状固体催化剂;然后经破碎得到催化剂固体颗粒,将上述催化剂固体颗粒加到卤代烃中溶胀后,采用溶剂抽提,得到钛硅分子筛复合催化剂。
14.按照权利要求13所述的方法,其特征在于所述的聚合反应温度为80~90℃,反应时间为4~6小时。
15.按照权利要求13所述的方法,其特征在于所述制孔剂的加入量为钛硅分子筛粉体、酸性分子筛粉体和制备树脂用的聚合单体总重量的30%~60%。
16.按照权利要求13所述的方法,其特征在于所述的制备树脂用的聚合单体中,一种为聚合单体苯乙烯,另一种聚合单体多烯基化合物,两者的重量比为2∶1~5∶1;所述的聚合单体多烯基化合物是苯乙烯、二乙烯苯、二乙烯甲苯、二乙烯二甲苯中的一种或多种。
17.按照权利要求13所述的方法,其特征在于所述的制孔剂是汽油、C5~C13正构烷烃、C4~C12脂肪醇中的一种或多种。
18.按照权利要求13所述的方法,其特征在于所述的引发剂是过氧化苯甲酰和/或偶氮二异丁醇。
19.按照权利要求13所述的方法,其特征在于所述的引发剂的加入量为钛硅分子筛粉体、酸性分子筛粉体和制备树脂用的聚合单体总重量的0.5%~2.5%。
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