[发明专利]一种高浓度农药废水的综合处理方法

说明书

技术领域

本发明涉及一种高浓度农药废水的处理方法。

背景技术

农药生产过程一般产生较多的废水，其普遍特点为：1)有机物浓度高；2)污染物成分复杂同时含有大量无机盐；3)难以采用常规生物降解的物质多，废水治理难度大。

对于农药生产废水的未端治理，农药企业多采用简单的物化预处理加常规生物处理，均建有不同规模的生化处理装置，但由于生化装置本身存在的缺陷，高浓有机废水一般需要稀释10～100倍才能进入生化处理，消耗大量的水资源，同时末端排放废水总量大。此外也有采用厌氧-好氧工艺进行处理，但厌氧处理过程对水质要求高，耐冲击能力弱，反应速度较慢，反应时间较长，处理构筑物容积大。整个处理工艺同样存在处理效率低、设备投资大、末端废水排放量大的问题，同时厌氧过程产生的气体有臭味，排放需要二次处理，这也限制了厌氧工艺的使用。

膜生物反应器(MBR)是一种由膜分离单元与生物处理单元相结合的新型水处理技术，以膜组件取代二沉池在生物反应器中保持高活性污泥浓度减少污水处理设施占地。与传统的生化水处理技术相比，MBR具有以下主要特点：其进水COD高，可以达到10000～40000/L，处理效率高、出水水质好；设备紧凑、占地面积小；易实现自动控制、运行管理简单，污泥量产生少。80年代以来，该技术愈来愈受到重视，成为研究的热点之一。目前膜生物反应器已应用于美国、德国、法国、意大利、西班牙、日本和埃及等十多个国家，且已有一大批膜分离活性污泥系统在运行。但是其膜组件价格高，设备投资大，其设备投资一般占到处理成本的50～70％。在处理高浓有机废水的情况下，按照90％的去除率进水COD20000mg/L的情况下出水为2000mg/L，通过延长停留时间可以进一步降低出水COD，COD要达到国家排放100mg/L还是比较困难，同时设备投资进一步加大，设备处理能力降低，处理成本上升不经济。

好氧生物处理是在有游离氧(分子氧)存在的条件下，好氧微生物降解有机物，使其稳定、无害化的处理方法。微生物利用废水中存在的有机污染物(以溶解状与胶体状的为主)，作为营养源进行好氧代谢。好氧生物处理的反应速度较快，所需的反应时间较短，故处理构筑物容积较小，设备投资小，处理成本低，且处理过程中散发的臭气较少。所以，目前对中、低浓度的有机废水，或者说BOD浓度小于500mg/L的有机废水，基本上采用好氧生物处理法，处理后废水可以达到100mg/L。农药废水COD一般在10000mg/L以上，最高可以达到100000mg/L以上，如采用好氧处理工艺需要加大量的稀释水将废水COD稀释到500mg/L，这样不仅浪费了大量的水资源也增加了末端COD排放量。

三相流化床反应器是生物膜法的一种工艺，是在好氧工艺的基础上采用载体附载生物用于废水处理。通过附载生物技术明显提高了传质特性，改善了废水生物好氧处理中氧的传质行为，在流化床内多孔载体粒子上的微生物膜发生一系列复杂的生物氧化反应，最终使废水中的大分子有机质得到高效降解。其进水COD浓度比普通好氧生化装置高，一般可以达到1000～4000mg/L，去除效率可以提高10～20％左右，但其进水的COD与目前农药综合废水COD仍有较大差距，如采用该工艺处理仍需要10～30倍的稀释。

本发明在上述技术背景下，针对农药废水的特点提出一种处理方法，对于COD为10000～40000mg/L的废水，直接使用膜生物反应器处理，处理出水再依次使用三相流化床反应器、好氧生化池等处理，通过三相流化床中载体的选用促进大分子化合物的降解，最终处理后水可以达标排放，本发明提出的处理工艺避免了单独使用三相流化床反应器(进水COD1000～4000mg/L)、好氧生化池(进水COD500～600mg/L)时对高浓废水的大量稀释，减少大量稀释水的使用，也解决了使用处理膜生物反应器高浓度农药废水，装置投资成本大，出水直接达到国家排放标准的困难的问题，处理后废水可以达到国家排放标准，同时取得了较低的处理成本。

发明内容

本发明的目的在于：提供一种废水的集成处理方法，使其能适用于高浓度的农药合成废水的处理。

本发明的上述目的是通过以下技术方案实现的：

提供一种农药废水的综合处理方法，是将农药合成过程中产生的农药废水经过预处理后，采用膜生化反应方法、三相流化反应方法或好氧生物处理方法中的两种或三种方法组合成的集成生化方法处理，直至废水COD低于100mg/L后排放。