[发明专利]一种三元聚合物，制备方法及其应用

权利要求书

1.一种三元聚合物，其的结构式如下：

其中A是1，3聚丁二烯或异戊二烯均聚物；B是与A结构不同的1，3聚丁二烯或异戊二烯均聚物；C是苯乙烯和1，3丁二烯或异戊二烯的共聚物；D是苯乙烯，1，3丁二烯和异戊二烯的三元聚合物；X为多官能偶联剂的残基。

2.根据前述权利要求任一项所述的三元聚合物，A段是1，3丁二烯或异戊二烯的均聚物，数均分子量为5000-500000，优选30000-180000，更优选50000-120000；乙烯基和丙烯基含量之和为8-95％，优选为8-45％，更优选为8-20％。

3.根据前述权利要求任一项所述的三元聚合物，B段是与A结构不同的1，3丁二烯或异戊二烯均聚段，数均分子量为5000-500000，优选30000-180000，更优选50000-120000；乙烯基和丙烯基含量之和为8-95％，优选为20-75％，更优选为45-75％。

4.根据前述权利要求任一项所述的三元聚合物，C段是苯乙烯和1，3丁二烯或异戊二烯的共聚物，苯乙烯含量为5-50％，优选15-40％；数均分子量为5000-500000，优选5000-250000，更优选80000-180000；乙烯基与丙烯基之和占二烯烃的重量为8-95％，优选为20-75％，更优选为35-55％。

5.根据前述权利要求任一项所述的三元聚合物，D段是苯乙烯，1，3丁二烯和异戊二烯的三元共聚物，苯乙烯含量为5-50％，丁二烯含量为5-85％，异戊二烯含量为5-85％，优选为苯乙烯含量为15-40％，丁二烯含量为10-75％，异戊二烯含量为10-75％；数均分子量为5000-500000，优选5000-250000，更优选80000-180000；乙烯基与丙烯基之和占二烯烃 的重量为8-95％，优选为20-75％，更优选为35-55％。

6.根据前述权利要求任一项所述的三元聚合物，X为多官能偶联剂的残基，m-e-f-g-j≥0，3≤e+f+g+j≤25，e，f，g，j均分别大于等于零，且其中一个为零时，其它三者均分别大于等于1。

7.根据前述权利要求任一项所述的三元聚合物，偶联效率为20-100％，优选为30-80％，更优选为40-70％。

8.根据前述权利要求任一项所述的三元聚合物的制备方法，其特征为：在惰性气体保护下，分别在四个反应釜内加入溶剂，单体，引发剂和结构调节剂，其中结构调节剂不是必须的，分别在一定温度下引发聚合得到A，B，C和D的活性链，然后将这四种活性链同时转入第五个反应釜，混合均匀后加入多官能化偶联剂进行偶联，偶联反应结束后加入终止剂终止反应，得到三元共聚物。

9.根据前述权利要求任一项所述的制备方法，其惰性气体是不参与聚合物反应的任何气体，例如氮气、氦气等。

10.根据前述权利要求任一项所述的制备方法，其溶剂是含有5-7个碳原子的环烷烃、芳烃、异构烷烃或其混合物；优选所述烃类溶剂选自苯、甲苯、己烷、环己烷、戊烷、庚烷、己烷/环己烷混合物。其中控制所述烃类溶剂的用量以使单体浓度在5-30wt％，优选为8-20wt％的范围内。

11.根据前述权利要求任一项所述的制备方法，其引发剂是有机锂引发剂，更优选为有机单锂、有机双锂或有机多锂；优选引发剂用量为每100g单体需加入0.05-20mmol。

12.根据前述权利要求任一项所述的制备方法，其结构调节剂是乙醚、二丁醚、四氢糠醇烷基醚类，双四氢糠基醚类，四氢呋喃、乙二醇二甲醚、二甘醇二甲醚、二氧六环、冠醚、三乙胺、四甲基乙二胺、六甲基磷酰胺、叔丁醇钾、叔戊醇钾、月桂醇钾、烷基苯磺酸钾，烷基苯磺酸钠及其混合物；优选调节剂的体系浓度为0-5000ppm，优选为0-2000ppm，更优选为0-500ppm。

13.根据前述权利要求任一项所述的制备方法，其多官能团偶联剂 是乙烯基芳烃类、多官能环氧类、亚胺类、醛类、酮类、酯类、异氰酸酯类和多卤化物类等；优选偶联剂的用量要保证有20-100％的链段被偶联。

14.根据前述权利要求任一项所述的三元聚合物在轮胎胎面胶中的应用。