[发明专利]一种三嵌段氟化聚合物及制备方法

权利要求书

1.一种三嵌段氟化聚合物，其特征在于：在聚甲基丙烯酸酯-b-聚甲基丙烯酸全氟辛基乙酯嵌段聚合物中间引入结晶性的长链烷基甲基丙烯酸酯。

2.根据权利要求1所述的一种三嵌段氟化聚合物，其特征在于所述聚甲基丙烯酸酯为聚甲基丙烯酸甲酯或聚甲基丙烯酸丁酯，聚合度为100～1000，聚甲基丙烯酸全氟辛基乙酯的聚合度为1～100。

3.根据权利要求2所述的一种三嵌段氟化聚合物，其特征在于所述聚甲基丙烯酸甲酯或聚甲基丙烯酸丁酯的聚合度为200～300，聚甲基丙烯酸全氟辛基乙酯的聚合度为1～10。

4.根据权利要求1所述的一种三嵌段氟化聚合物，其特征在于所述结晶性的长链烷基甲基丙烯酸酯是聚甲基丙烯酸十八烷基酯，其聚合度为5～400。

5.根据权利要求4所述的一种三嵌段氟化聚合物，其特征在于所述聚甲基丙烯酸十八烷基酯的聚合度为20～150。

6.一种三嵌段氟化聚合物的制备方法，其特征在于包括下述步骤：

(1)PMMA_k-Br大分子引发剂的制备

在N₂保护下的容器中，依次加入催化剂CuBr或CuCl、单体MMA、溶剂甲苯、配位剂五甲基二乙基三胺(PMDETA)、引发剂2-溴丙酸乙酯，其中引发剂∶催化剂∶配位剂∶单体的摩尔比为1∶1∶2∶120，升温至65～75℃，恒温反应6h；

反应结束后用四氢呋喃溶解，经氧化铝过柱分离铜盐，滤液用无水乙醇沉淀得聚合物，聚合物经温度为40℃的真空干燥器干燥至恒重，可得PMMA_k-Br大分子引发剂；

(2)PMMA_k-b-PODMA_m-Br大分子引发剂的制备

在N₂保护下，将PMMA_k-Br大分子引发剂置于反应器中，先加入催化剂CuBr或CuCl，再加入溶剂甲苯；在40℃以下待PMMA_k-Br完全溶解于溶剂中，最后加入甲基丙烯酸十八酯单体，配位剂PMDETA，在75～85℃恒温反应24h以上；其中大分子引发剂(PMMA_k-Br)∶催化剂∶配位剂∶单体的摩尔比为1∶1∶2∶10～60；

反应结束后加入四氢呋喃溶解，经氧化铝过柱分离铜盐，用乙醇沉淀得聚合物，聚合物经温度为40℃的真空干燥器干燥至恒重；获得PMMA_k-b-PODMA_m-Br两嵌段共聚物；

(3)氟化嵌段共聚物(PMMA_k-b-PODMA_m-b-PFMA_n)的制备

在N₂保护下，将PMMA_k-b-PODMA_m-Br大分子引发剂反应器中，先加入催化剂CuBr或CuCl，然后依次加入配位剂PMDETA，溶剂三氟甲苯；在40℃以下待PMMA_k-b-PODMA_m-Br完全溶解后，最后加入氟单体，在105～115℃中恒温反应10h以上，其中大分子引发剂PMMA_k-b-PODMA_m-Br∶催化剂∶配位剂∶单体的摩尔比为1∶1∶2∶10～20；反应结束后加入四氢呋喃溶解，经氧化铝过柱分离铜盐，用乙醇沉淀得聚合物，聚合物再经温度为40℃的真空干燥器干燥至恒重，可得氟化三嵌段共聚物PMMA_k-b-PODMA_m-b-PFMA_n。