[发明专利]一类复合型大分子多官能团光引发剂及其制备方法

说明书

技术领域

 本发明涉及一类复合型大分子多官能团光引发剂及其制备方法。

背景技术

紫外光固化技术是指经过紫外光的辐射，使液体树脂配方在瞬间转变成固体薄膜的固化技术。自从美国Inmont公司于1946年首次发表了不饱和聚酯/苯乙烯UV固化油墨的技术专利，德国于20世纪60年代使粒子板涂层UV固化商品化以来，由于其高性能、低成本、低能耗、环境污染小、生产效率高等技术优势，UV固化技术被誉为环境友好绿色技术，获得了迅猛发展。UV固化材料广泛地被应用于电子、光纤、印刷、包装、涂料、粘合剂和复合材料等领域。

光引发剂是光固化材料的关键组份之一，直接关系到配方体系固化的速度及效果。传统小分子光引发剂虽然应用广泛，但由于其分子量小，在使用过程中暴露出易迁移、易挥发、有气味、易萃取等缺点，使其应用领域受到一定的限制。与小分子光引发剂相比，大分子光引发剂具有挥发度低、抗迁移能力强、环境兼容性好、树脂相容性好、功能多样性等优点，因此新型光引发剂的研究朝向了大分子、高分子的方面发展。要增大分子量，必然要在分子结构中引入其他基团，无效的基团引入过多，就会降低单位分子量的引发效率，从而降低引发剂的性能，因此，在增大分子量的同时要尽可能减少无效基团的引入。

二苯甲酮是一种广泛应用的夺氢型光引发剂，具有价格低廉、表面固化效果好、溶解性能良好、合成简便等优点。但其分子量小，具有挥发性、气味重、光分解后产生的碎片易迁移等不足，且在使用时需与叔胺配合使用，大量使用叔胺助引发剂会使其黄变加重。胺基酮类光引发剂作为一类重要的光引发剂品种，由于其具有深层固化好、引发效率高、存放寿命长等特性，在胶印、丝印和柔印油墨，阻焊剂，光刻胶等领域应用十分广泛。在胺基酮光引发剂分子结构中均含有叔胺基团，如果将二苯甲酮光引发剂与胺基酮光引发剂相结合，二者分子量均得到增长，可以弥补分子量小导致的各种缺点，同时可以兼顾表面与深层固化，而且胺基酮结构中的叔胺还可以作为二苯甲酮的助引发剂，提高引发效率，最后，二苯甲酮结构的引入，还可以增强胺基酮引发剂的抗氧阻聚性能。

发明内容

本发明的目的在于提供一类复合型大分子多官能团光引发剂，所得化合物分子量较高，小分子光引发剂的挥发性、迁移性、气味等问题有明显改善，引发剂性能无明显降低，而且新型引发剂分子链长，与树脂的相容性好。该新型光引发剂引发效率高，各方面性能优异，具有广阔的应用前景。

本发明的另一个目的是提供一种复合型大分子多官能团光引发剂在聚合反应中的应用。

本发明的技术解决方案是：

复合型大分子多官能团光引发剂，其特征在于该化合物的结构如下式I所示：

式中R₁为H，苯基，取代苯基，羟基，C₁-C₄烷基，C₁-C₄烷氧基，C₁-C₄烷硫基，苯硫基，苯氧基，苯甲基，N(R₈)₂，吗啉基，取代吗啉基，哌嗪基，取代哌嗪基，哌啶基，取代哌啶基，四氢吡咯等胺基化合物，R₈是C₁-C₆烷基，C₁-C₆酰基； 

R₂，R₃分别独立选自H，C₁-C₁₈烷基，苄基；

R₄，R₅分别独立选自C₁-C₆烷基；

R₆，R₇分别独立选自以下图Ⅱ，图Ⅲ去除羟基（-OH）的基团： 

   进一步的，该化合物为2-N,N-双(邻苯甲酰基苯甲酸乙酯基)胺基-2-甲基-1-（4-甲硫基苯基）丙酮，2-N,N-双(邻苯甲酰基苯甲酸乙酯基)胺基-2-苄基-1-（4-吗啉基苯基）丁酮，2-N,N-双(苯甲酰甲酸乙酯基)胺基-2-甲基-1-（4-二甲胺基苯基）丙酮，2-甲基2-N,N-双(苯甲酰甲酸乙酯基)胺基-1-（4-甲硫苯基）丙酮中的一种。

复合型大分子光引发剂的制备方法，以下份数均以摩尔数量计：