[发明专利]从丙烯酸酯生产废水中萃取回收丙烯酸的方法

说明书

技术领域

本发明涉及从丙烯酸酯生产废水中萃取回收丙烯酸的方法。

背景技术

丙烯酸及其酯等的生产过程中会产生大量的含较高浓度丙烯酸或丙烯酸盐(1％～5％)的废水。由于丙烯酸及其盐对微生物具有一定的毒性，直接进行生化处理，常出现污泥流失、处理出水水质不稳定等问题。

目前含丙烯酸废水多采用热力焚烧法、生物法等工艺进行处理。热力焚烧工艺即将含高浓度丙烯酸的废水经过气提塔浓缩后，在助燃压缩空气的帮助下呈雾状喷入废水焚烧炉，同时燃料气或燃料油也进入燃烧炉燃烧，燃烧气温度可达950℃，在950℃的高温下，废水中的有机物完全反应成为二氧化碳和水，处理效率很高。但热力焚烧工艺基建投资大，消耗大量燃料气或燃料油，能耗及运行成本高，且丙烯酸酯等废水中通常含有高浓度的钠盐，容易造成焚烧炉的腐蚀，炉砖等需定期更换，进一步增加了运行成本。丙烯酸为可生物降解有机物，但由于丙烯酸(盐)的毒性，生物处理工艺通常需要将含丙烯酸废水用生活污水、冷却水等进行大量稀释后再进行处理，其缺点在于废水稀释浪费大量的冷却水，生物工艺占地面积大，运行管理要求高，运行不稳定等。

目前国内针对含丙烯酸废水处理的专利主要有“电解-生化法”(CN 1948189A)、“电渗析-生化-萃取-精馏法”(CN 101269899A)、“反渗透-精馏法”(CN 1903738A)等。专利CN1948189A公布的方法对废水仅进行了常规的电解处理，着眼于污染物的氧化；CN 1903738A公布的方法对废水反渗透浓缩后进行精馏，回收其中的丙烯酸、甲苯和乙酸，该方法更适合含盐量低的丙烯酸生产废水；专利CN 101269899A公布的方法采用传统的电渗析对废水进行浓缩，浓缩后进行萃取-精馏，回收其中的乙酸，该方法更适合含盐量低的丙烯酸生产废水，未涉及废水中丙烯酸的回收。专利CN 1546453A、CN 1249739A、CN 1683309A中提出了多种从丙烯氧化气体的水吸收液(高浓度丙烯酸溶液)中回收丙烯酸的方法，但尚无针对丙烯酸酯废水较低浓度丙烯酸(＜5％)及高含盐条件下丙烯酸回收的方法。

发明内容

本发明的目的是提供一种一方面可大幅降低废水中的污染物含量，另一方面从丙烯酸酯生产废水中回收丙烯酸的方法。

本发明所提供的从丙烯酸酯废水中回收丙烯酸的方法，包括以下步骤：

1)前处理去除废水中的悬浮颗粒物；

2)经前处理后的废水调成酸性后进行一级萃取，一级萃取萃取相用NaOH溶液进行反萃，获得丙烯酸钠浓缩液，同时回收萃取剂，一级萃取萃余相经中和、隔油处理后排出；

3)所述丙烯酸钠浓缩液调成酸性后进行二级萃取，二级萃取萃取相进行精馏后再精制或直接精制获得丙烯酸；二级萃取萃余相返回步骤2)。

本发明从丙烯酸酯废水中回收丙烯酸的方法，其中所述萃取剂为庚烷、甲基环己烷、甲苯、醋酸异丙酯、醋酸异丁酯和异丁醚中的任一种或几种。

本发明从丙烯酸酯废水中回收丙烯酸的方法，其中所述萃取剂与所述丙烯酸酯生产废水的流量比为(1～6)∶1。

本发明从丙烯酸酯废水中回收丙烯酸的方法，其中所述氢氧化钠溶液的质量百分比浓度为10％～20％。

本发明从丙烯酸酯废水中回收丙烯酸的方法，其中所述萃取剂与丙烯酸钠浓缩液的流量比为(1～6)∶1。

本发明从丙烯酸酯废水中回收丙烯酸的方法，其中所述直接精制是在萃取剂与丙烯酸生产过程中的共沸剂或萃取剂相同的情况下进行。

本发明从丙烯酸酯废水中回收丙烯酸的方法，其中所述前处理包括混凝、沉淀、过滤和/或冷却。

本发明从丙烯酸酯废水中回收丙烯酸的方法可显著降低废水中丙烯酸的含量，降低后续处理单元的处理难度和处理负荷；可从丙烯酸酯生产废水中回收丙烯酸。本发明从丙烯酸酯废水中回收丙烯酸的方法采用两步萃取法处理丙烯酸酯废水，通过一级萃取使废水中的丙烯酸得到浓缩，并通过碱液反萃在较低的能耗下实现萃取剂的回收，同时有利于提高第二级萃取的效率，减少萃取剂用量和萃取剂回收能耗，从而减少废水的处理成本。

附图说明

图1为实施例1中从丙烯酸酯生产废水中萃取回收丙烯酸的流程图。

图2为实施例3中从丙烯酸酯生产废水中萃取回收丙烯酸的流程图。

具体实施方式

下述实施例中的百分含量均为质量百分含量。

实施例1：