[发明专利]一种烯烃聚合催化剂及其制备方法和烯烃聚合的方法有效
申请号: | 201010548601.8 | 申请日: | 2010-11-18 |
公开(公告)号: | CN102464746A | 公开(公告)日: | 2012-05-23 |
发明(设计)人: | 郭正阳;雷世龙;刘萃莲;洪挺;王宇;王迎;任春红;付梅艳 | 申请(专利权)人: | 中国石油化工股份有限公司;中国石油化工股份有限公司北京化工研究院 |
主分类号: | C08F210/02 | 分类号: | C08F210/02;C08F4/646;C08F4/658;C08F4/654;C08F4/656 |
代理公司: | 北京润平知识产权代理有限公司 11283 | 代理人: | 陈小莲;王凤桐 |
地址: | 100728 北*** | 国省代码: | 北京;11 |
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摘要: | |||
搜索关键词: | 一种 烯烃 聚合催化剂 及其 制备 方法 聚合 | ||
1.一种烯烃聚合催化剂,该催化剂含有钛、硅、镁、磷、内给电子体化合物和卤素,所述内给电子体化合物为选自脂族或芳族羧酸的烷基酯、脂族醚、环脂族醚和脂族酮中的一种或多种。
2.根据权利要求1所述的烯烃聚合催化剂,其中,以重量计,所述钛的含量为1-10%,所述镁的含量为10-20%,所述硅的含量为0.01-0.5%,所述磷的含量为0.01-0.5%,所述内给电子体化合物的含量为5-25%,所述卤素的含量为40-70%。
3.根据权利要求2所述的烯烃聚合催化剂,其中,以重量计,所述钛的含量为1-5%,所述镁的含量为15-20%,所述硅的含量为0.05-0.2%,所述磷的含量为0.05-0.2%,所述内给电子体化合物的含量为6-14%,所述卤素的含量为45-65%。
4.根据权利要求1所述的烯烃聚合催化剂,其中,所述催化剂为由一种混合物溶液在助析出剂存在下与钛化合物接触后得到固体沉淀,然后将所述固体沉淀与内给电子体化合物接触后的产物;其中,所述混合物溶液含有镁化合物、硅烷化合物、有机环氧化合物、有机磷化合物和溶剂,其中,所述镁化合物和钛化合物中至少一种为含卤素的化合物。
5.根据权利要求4所述的烯烃聚合催化剂,其中,所述硅烷化合物的通式为RnSi(OR1)4-n,式中n为0到4的整数,R为烷基、环烷基、芳基、卤化烷基、卤素、氢原子中的一种或多种,R1为烷基、环烷基、芳基、卤化烷基中的一种或多种。
6.根据权利要求5所述的烯烃聚合催化剂,其中,所述硅烷化合物为四丁氧基硅烷、四乙氧基硅烷、二苯基二乙氧基硅烷、二苯基二甲氧基硅烷、丙基三甲氧基硅烷、丙基三乙氧基硅烷、环己基甲基二甲氧基硅烷和环己基甲基二乙氧基硅烷中的一种或多种。
7.根据权利要求6所述的烯烃聚合催化剂,其中,所述硅烷化合物为四乙氧基硅烷、四丁氧基硅烷和环己基甲基二乙氧基硅烷中的一种或多种。
8.根据权利要求4所述的烯烃聚合催化剂,其中,所述镁化合物为式(Ⅰ)所示的镁化合物、式(Ⅰ)所示的镁化合物的水合物和式(Ⅰ)所示的镁化合物的醇加合物中的至少一种,
MgR4R5 (Ⅰ)
式(Ⅰ)中,R4和R5各自为卤素、C1-C5的直链或支链烷氧基和C1-C5的直链或支链烷基中的一种。
9.根据权利要求4所述的烯烃聚合催化剂,其中,所述钛化合物为式(II)所示的化合物,
TiXm(OR6)4-m 式(II)
式(II)中,X为卤素,R6为C1-C20的烃基,m为1-4的整数。
10.一种制备权利要求1-9中任意一项所述烯烃聚合催化剂的方法,该方法包括:
(1)将镁化合物、硅烷化合物、有机磷化合物和有机环氧化合物在溶剂中接触,形成均匀溶液;
(2)在助析出剂存在下,将所述均匀溶液与钛化合物接触得到混合物;
(3)将步骤(2)所得混合物与所述内给电子体化合物接触,过滤,洗涤,干燥得到烯烃聚合催化剂;其中所述镁化合物和钛化合物中至少一种为含卤素的化合物。
11.根据权利要求10所述的方法,其中,相对于每摩尔镁元素,硅烷化合物的用量为0.01-5摩尔,有机环氧化合物的用量为0.2-10摩尔,所述有机磷化合物的用量为0.1-3摩尔,钛化合物的用量为0.5-20摩尔,助析出剂的用量为0.03-1摩尔。
12.根据权利要求11所述的方法,其中,相对于每摩尔镁元素,硅烷化合物的用量为0.05-1摩尔,有机环氧化合物的用量为0.5-4摩尔,所述有机磷化合物的用量为0.3-1摩尔,钛化合物的用量为1-15摩尔,助析出剂的用量为0.05-0.4摩尔。
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