[发明专利]耐热性热塑性树脂组合物

说明书

技术领域：

本发明属于高分子材料领域，具体涉及一种耐热性热塑性树脂组合物。

背景技术：

热塑性聚酯树脂，如聚对苯二甲酸丁二醇酯(PBT)、聚对苯二甲酸丙二醇酯(PTT)和聚对苯二甲酸乙二醇酯(PET)是高性能的工程塑料，尤其是当他们用玻璃纤维增强后，有着极为优异的力学性能和电学性能，再加上它们非常高的耐溶剂性和不易吸水，因而被十分广泛地应用于各行各业中。然而，热塑性聚酯也存在着一些非常明显的不足，集中体现在成形时收缩比较大、密度太高和冲击强度较低。橡胶改性接枝共聚物，比如丙烯腈-丁二烯-苯乙烯共聚物(ABS)综合性能优良，性能价格比比较高，但其耐热性明显不足，这些都在很大程度上影响了橡胶改性接枝共聚物应用领域的扩展。

为了提高耐热性，比较成熟的办法就是引入聚碳酸酯(PC)，PC/ABS合金以其高的耐热性和优异的力学性能被大量地应用于许许多多的领域。但是无论是ABS，或是PC/ABS合金，它们的耐溶剂性都很差，很难用于许多表面需要进行涂装的制品制件上，还有就是PC/ABS合金如果适用于有些环境下，很容易发生环境应力开裂而失效。

用合金化方法制备的橡胶改性接枝共聚物/热塑性聚酯合金，一方面能应用聚酯的高耐溶剂性使得合金能被直接用来制作表面需涂装的制品制件，另一方面，与热塑性聚酯树脂相比，所制备的合金不但密度低和冲击强度高，而且成形时的收缩得到很大程度的改善，能用来制作精度要求比较高的精密制品制件。与PC/ABS合金相比，橡胶改性接枝共聚物/热塑性聚酯合金的耐环境应力开裂性得到很大的提高，能被应用于许多PC/ABS合金不能用的苛刻环境中。

热塑性聚酯树脂和橡胶改性接枝共聚物间相容性很差，所制备的橡胶改性接枝共聚物/热塑性聚酯合金是典型的不相容体系，因而其力学性能，尤其是冲击强度比较低。中国发明专利CN1763133A公开了一种改性的聚对苯二甲酸丁二醇酯(PBT)树脂组合物用于电线的绝缘层，该组合物由PBT、部分氢化的苯乙烯-丁二烯-苯乙烯共聚物(SEBS)、聚酯弹性体和二氧化钛组成，聚酯弹性体的加入有利于提高PBT和SEBS的相容性，组合物有优良的流动性和挤出性能，制备的电线具有改进的外观、耐热性、耐磨性和绝缘性能，但这一类的组合物由于PBT和SEBS间的相容性还是不足，制得的组合物的冲击强度明显不足。发明专利CN1569958A公开了一种PBT/ABS合金组合物用于替代传统的聚氯乙稀(PVC)或ABS来制作磁卡用材料，该合金组合物由PBT、ABS、聚甲基丙烯酸甲酯(PMMA)和丙烯腈-苯乙烯共聚物(AS)组成，PMMA的引入在一定程度上提高了PBT和ABS之间的相容性，所制备的组合物的综合力学性能有所提高，但冲击强度仍显不足。CN1699468A公开了以马来酸酐熔融挤出改性的ABS作为相容剂来制备PC/ABS合金，并添加少量的PBT以提高与金属材料的粘合性能，但该材料的耐溶剂性明显不足。CN101260213A公开了含环氧基的苯乙烯聚合物/聚酯树脂合金，发明专利CN101007894A用丙烯腈-苯乙烯-甲基丙烯酸缩水甘油酯共聚物(AS-GMA)作为相容剂来制备PBT/ABS合金，并加入阻燃剂赋予合金阻燃性。环氧基团能与热塑性聚酯树脂的端羧基在共混加工过程中发生化学反应，从而实现橡胶改性接枝共聚物和热塑性聚酯树脂的原位增容，能获得综合性能较为优异的橡胶改性接枝共聚物/热塑性聚酯树脂合金。但是，这种方法制备的合金材料，其耐热性明显不足。

发明内容：

为了解决上述问题，我们进行了大量的研究，结果发现腈化乙烯基单体、芳香族乙烯基单体和含环氧基团的乙烯基单体进行共聚合得到共聚物作为相容剂，另外再添加含马来酰亚胺基团的乙烯基单体、腈化乙烯基单体和芳香族乙烯基单体进行共聚合得到共聚物，可获得力学性能优异、耐热性高和耐溶剂性好的热塑性树脂组合物。

本发明的技术解决方案是：

一种耐热性热塑性树脂组合物，该组合物主要由以下组分组成：

(A)在30-70重量份的橡胶(a)的基础上，加入0-40重量份的腈化乙烯基单体(b1)、20-99重量份的芳香族乙烯基单体(c1)和0-79重量份别的可聚合乙烯基单体(d1)形成的混合单体70-30重量份进行共聚合得到的共聚物A：15-50重量份；

(B)10-40重量份的腈化乙烯基单体(b2)、60-89.9重量份的芳香族乙烯基单体(c2)和0.1-10重量份含环氧基团的乙烯基单体(e)进行共聚合得到的共聚物B：2-30重量份；