[发明专利]一种高品质氢化碳九石油树脂的制备方法

说明书

技术领域  本发明是关于一种高品质氢化碳九石油树脂的制备方法。具体地说，是关于使用粗碳九石油树脂为原料来进一步深加工生产高品质氢化碳九石油树脂的方法。

背景技术  众所周知，粘合剂对于人类日常生活起着非常重要的作用，例如它们用于包装带、绷带、信封、便条纸及其它许多日常使用的物品中。而这些粘合剂的制备则需要用到树脂，并且要求树脂具有良好的性能，例如色浅、稳定、无异味等。在工业上，石油树脂即是上述用途树脂的重要来源。

石油树脂是裂解制取乙烯时副产的碳五或碳九馏分经AlCl₃或BF₃络合催化聚合或者是采用热聚合后所得到的产品。但是这些产品颜色深、稳定性差，特别是对热和氧化不稳定，在受热时会产生难闻气味，严重地妨碍了它们在高端产品领域的应用。为了解决上述问题，人们采用加氢的方法将树脂中残余的双键和部分苯环予以饱和，以改善石油树脂的颜色和稳定性。

美国专利2,824,860；2,911,395和3,040,009及英国专利1,202,802描述了使由热聚合蒸汽裂化的石油馏分(优选沸程为20～280℃)所得的树脂进行催化加氢来获得具有高软化点和浅色的树脂。其中所述石油馏分通常是分子中具有一个或多个不饱和环的化合物，例如环二烯、环烯及茚。

英国专利1,176,443描述了将其中至少50重％为芳族烯烃、环状单烯烃或环状二烯烃的不饱和烃进行聚合，特别是催化聚合所得的树脂进行加氢的方法。

上述这些专利中所用的加氢催化剂包括镍、还原镍、硫化钼，优选的是在预活化了的硅藻土载体上负载约58％镍的催化剂。该新鲜催化剂的比表面约为140m²/g，催化剂上还原镍与总镍的重量比为2～20％，最好为7～13％。进行加氢反应之前，最好将热聚合的树脂先溶于饱和烃溶剂，例如庚烷中，然后在200～260℃，优选210～230℃、20～120大气压(2.0～12.1MPa)，优选30～90大气压(3.0～9.1MPa)下进行加氢反应5～7小时，所得的加氢树脂产率为90～95％(以原料热聚合树脂为基准计)，赛波特比色值为25左右，软化点为150～180℃，溴值为1～3。不足的是，用这种方法制备的加氢树脂的量很大程度上受到物料通过量和催化剂寿命的限制，而且产品颜色还待进一步改进。

日本专利平4-110,304、平1-165,604、平1-101,347和平2-6,791也都描述了石油树脂的催化加氢方法，所用催化剂主要是单金属镍、单金属钯以及铂与碱金属元素复合而成的催化剂。这些催化剂的特点是活性高，但它们对石油树脂中的杂质较为敏感，尤其是在芳族石油树脂中应用，容易中毒失活.

欧洲专利申请号81303319.8中描述了一种石油树脂催化加氢的方法，其中使用的硫化了的Ni-W/Al₂O₃，催化剂的比表面为120～300m²/g，其中含Ni 2～10重％、W 10～25重％。加氢反应条件为：200～320℃，20～300大气压(2.0～30.4MPa)，优选30～50大气压(3.0～5.1MPa)。

欧洲专利82,726中公开的石油树脂催化加氢方法中使用了含有硫化了的Ni-W/Al₂O₃的催化剂，其新鲜比表面积为120～300m²/g。该催化剂含Ni 2～10重％、W 10～25重％。加氢条件为：温度为250～330℃、氢气压力为150～200大气压(15.2～20.3MPa)。其中所用的原料石油树脂是由C5/C9烯烃和/或二烯烃的热聚合或催化聚合制得，或由C8/C9芳族烯烃的催化聚合制得，其软化点为85～150℃。所得加氢石油树脂的赛波特比色值为20～30^#，软化点为50～150℃，溴值约为0，并且提高了热着色稳定性。