[发明专利]一种硅胶负载二硫代氨基甲酸盐重金属螯合树脂的制备方法

权利要求书

1.一种硅胶负载二硫代氨基甲酸盐重金属螯合树脂的制备方法，首先将多胺化合物与二硫化碳在OH^-浓度为350～500g/L的强碱条件下生成二硫代氨基甲酸盐，再将生成的二硫代氨基甲酸盐接枝到卤素原子修饰的硅胶表面。

2.根据权利要求1所述的制备方法，所述多胺化合物包括三乙烯四胺、质均分子量1000～10000聚乙烯亚胺或质均分子量1000～10000聚丙烯胺中的一种。

3.根据权利要求1所述的制备方法，在卤素原子修饰的硅胶过程中采用的是将活化硅胶与含卤素原子硅烷偶联剂在惰性有机溶剂、体系温度80～140℃，氮气气氛下反应得到，所述的惰性有机溶剂为环己烷、庚烷、甲苯、二甲苯中的一种。

4.根据权利要求1-3任一项所述的制备方法，接枝反应过程中的反应条件是pH值为8～11，反应温度为55～65℃，反应时间为5～10小时。

5.根据权利要求1所述的制备方法，包括以下步骤：

(1)取30g色谱填柱硅胶于500ml三颈瓶中，加入1mol/L HNO₃溶液200ml，在50℃下机械搅拌6h，反应后抽滤得固体产物，将其依次用去离子水和甲醇洗涤至中性，室温干燥12h，得到活化硅胶；

(2)取20g步骤(1)得到的活化硅胶、150ml惰性有机溶剂加入至500ml三颈瓶，机械搅拌，油浴加热使反应体系升温至80～140℃；80ml惰性有机溶剂与20mlγ-氯丙基三乙基硅烷混合均匀后逐滴滴入三颈瓶，整个反应过程中保持体系温度80～140℃，氮气气氛回流24～48h；反应完成后抽滤得到固体产物，将其用甲醇索氏提取6h，抽滤固体产物，于50℃真空干燥12h，得到硅烷化硅胶；

(3)取20ml多胺化合物与100ml无水甲醇加入到500ml三颈瓶中，冰浴下机械搅拌。取氢氧化钠30g溶于100ml去离子水，搅拌溶解后冷却至室温；另取50ml二硫化碳溶于100ml甲醇；氢氧化钠溶液与二硫化碳-甲醇溶液同时逐滴加入到三颈瓶中，滴加过程持续搅拌，使用冰浴保持反应体系温度5℃以下。反应物滴加完毕后体系升温至40℃，继续反应12～24h；反应完成后抽滤得到固体状产物，将该产物用无水甲醇洗涤后于50℃真空干燥12h，得到二硫代氨基甲酸盐化合物；

(4)取步骤(3)得到的二硫代氨基甲酸盐化合物10g在500ml三颈瓶中溶于200ml去离子水，逐滴加入10wt.％硫酸溶液或10wt.％氢氧化钠溶液调节反应体pH值8～11；加入10g步骤(2)得到的硅烷化硅胶，升温至40～60℃，机械搅拌反应5～10h；反应完成后抽滤得到固体产物，将该产物依次用去离子水和甲醇洗涤至中性，于50℃真空干燥12h，得到硅胶负载二硫代氨基甲酸盐螯合树脂；

步骤(2)所述惰性有机溶剂包括环己烷、庚烷、甲苯、二甲苯中的一种；

步骤(3)所述多胺化合物包括三乙烯四胺、聚乙烯亚胺或聚丙烯胺中的一种；所述的聚乙烯亚胺采用的是为质均分子量1000，50wt.％水溶液，所述的聚丙烯胺采用的是质均分子量3000，50wt.％水溶液。