[发明专利]一种含氟环丙烷羧酸酯化合物及其制备方法和应用无效
申请号: | 201010553917.6 | 申请日: | 2010-11-22 |
公开(公告)号: | CN102030691A | 公开(公告)日: | 2011-04-27 |
发明(设计)人: | 黄家武;梁配辉;林彬;李波;马小利 | 申请(专利权)人: | 中山凯中有限公司 |
主分类号: | C07C323/16 | 分类号: | C07C323/16;C07C319/20;A01N53/06;A01P7/04;A01P17/00 |
代理公司: | 广州知友专利商标代理有限公司 44104 | 代理人: | 李海波 |
地址: | 528402 *** | 国省代码: | 广东;44 |
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摘要: | |||
搜索关键词: | 一种 含氟环 丙烷 羧酸 酯化 及其 制备 方法 应用 | ||
1.一种含氟环丙烷羧酸酯化合物,其结构式如下式(A)中所示:
所述的化合物包括其所有的立体异构体及其混合物。
2.根据权利要求1所述的含氟环丙烷羧酸酯化合物,其特征是:所述的化合物在环丙烷环上1-位取代基的绝对构型是R-构型,在环丙烷环上1-位和3-位上取代基的构型是顺式构型。
3.根据权利要求2所述的含氟环丙烷羧酸酯化合物,其特征是:所述的化合物在环丙烷环上1-位取代基的绝对构型是R-构型,在环丙烷环上1-位和3-位上取代基的构型是顺式构型,在环丙烷环上3-位上取代基的双键的构型为Z构型。
4.根据权利要求1所述的含氟环丙烷羧酸酯化合物,其特征是:所述的化合物在环丙烷环上1-位取代基的绝对构型是R-构型,在环丙烷环上1-位和3-位上取代基的构型是反式构型。
5.根据权利要求4所述的含氟环丙烷羧酸酯化合物,其特征是:所述的化合物在环丙烷环上1-位取代基的绝对构型是R-构型,在环丙烷环上1-位和3-位上取代基的构型是反式构型,在环丙烷环上3-位上取代基的双键的构型为Z构型。
6.权利要求1-5任一项所述的含氟环丙烷羧酸酯化合物的制备方法,其特征是:使用如式(B)所示的3-(3,3,3-三氟-1-丙烯基)-2,2-二甲基环丙烷羧酸或其经酰氯化试剂酰氯化后得到的酰氯与如式(C)所示的2,3,5,6-四氟-4-甲硫甲基苄醇于有机溶剂中和催化剂的作用下在60-130℃进行酯化反应得到:
其中,所述的3-(3,3,3-三氟-1-丙烯基)-2,2-二甲基环丙烷羧酸与所述的2,3,5,6-四氟-4-甲硫甲基苄醇的摩尔比为0.8-1.2∶1。
7.根据权利要求6所述的含氟环丙烷羧酸酯化合物的制备方法,其特征是:所述的有机溶剂为甲苯或环己烷,所述的催化剂为硫酸或对甲苯磺酸,所述催化剂与所述的2,3,5,6-四氟-4-甲硫甲基苄醇的摩尔比为0.01-0.1∶1,所述的酰化试剂为氯化亚砜、三氯氧磷、光气及其多聚物,反应温度为60-130℃。
8.根据权利要求7所述的含氟环丙烷羧酸酯化合物的制备方法,其特征是:所述的2,3,5,6-四氟-4-甲硫甲基苄醇通过如下方法制备获得:使用如式(D)所示的2,3,5,6-四氟-4-取代甲基苄醇与甲硫醇钠于反应溶剂中和催化剂作用下在20-130℃反应得到,其中所述的2,3,5,6-四氟-4-取代甲基苄醇与甲硫醇钠的摩尔比为0.4-1.6∶1,
其中X为氯原子、溴原子、碘原子、乙酰氧基、脂肪酸酰氧基、取代脂肪酸酰氧基、苯甲酰氧基、芳香酸酰氧基、取代芳香酸酰氧基、砜基、脂肪族亚砜基、芳香族亚砜基、磺酸基及其取代物、硝酸基。
9.根据权利要求8所述的含氟环丙烷羧酸酯化合物的制备方法,其特征是:所述的反应溶剂为水、甲醇、乙醇、异丙醇、正丁醇、戊烷、正己烷、环己烷、正庚烷、甲苯、二甲苯、环己烷、二氯甲烷、氯仿、四氯化碳、二氯乙烷、一氯乙烯、二氯乙烯、二甲醚、乙醚、石油醚、四氢呋喃、乙二醇二甲醚、二乙二醇二甲醚、二甲基甲酰胺、二甲基乙酰胺和二甲基亚砜中的一种、几种或全部,所述的催化剂为季铵盐、季磷盐、杯芳烃、聚醚、冠醚、叔胺或叔膦,其用量占2,3,5,6-四氟-4-取代甲基苄醇的总重量的0-15%。
10.权利要求1-5任一项所述的含氟环丙烷羧酸酯化合物在制备防治卫生害虫卫生用药中的应用。
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