[发明专利]一种镁和铝改性的钛硅分子筛催化氧化环酮的方法

权利要求书

1.一种镁和铝改性的钛硅分子筛催化氧化环酮的方法，其特征在于按照环酮∶溶剂∶双氧水＝1∶(0～80)∶(0.2～20)的摩尔配比，温度为5～200℃，反应压力为0.1～3.0MPa的条件下，在一种催化剂存在下进行反应并回收产物，催化剂与环酮的质量比为1∶(5～300)，所说的催化剂为由镁和铝对钛硅分子筛进行改性得到，镁以MgO计与钛硅分子筛的质量比值为x，x＝0.001～0.99，铝以Al₂O₃计与钛硅分子筛的质量比值为y，y＝0.001～0.99。

2.按照权利要求1的方法，其中，所说的x＝0.005～0.5，所说的y＝0.005～0.5，且x和y的比值介于0.1～5。

3.按照权利要求2的方法，其中，所说的x＝0.005～0.15，所说的y＝0.005～0.15，x和y的比值介于0.5～2。

4.按照权利要求1的方法，其中，所说的钛硅分子筛选自TS-1、TS-2、Ti-BETA和Ti-MCM-22中的一种或几种的混合物。

5.按照权利要求1的方法，其中，所说的钛硅分子筛为TS-1。

6.按照权利要求5的方法，其中所说的TS-1具有空心晶粒，空心晶粒的空腔部分的径向长度为2～300纳米，在25℃、P/P₀＝0.10和吸附时间1小时的条件下测得的苯吸附量为至少70毫克/克，低温氮吸附的吸附等温线和脱附等温线之间存在滞后环。

7.按照权利要求1的方法，其特征在于所说的催化剂是镁和铝通过固态离子迁移法对钛硅分子筛进行改性得到。

8.按照权利要求7的方法，其中，所说的固态离子迁移法包括按照钛硅分子筛：结晶酸性金属铝盐∶结晶碱性金属镁盐＝100∶(0.01～100)∶(0.01～100)的比例，将钛硅分子筛、结晶酸性金属铝盐和结晶碱性金属镁盐加入到研钵中研磨混匀后转入坩埚中，在焙烧条件下处理并回收产物，其中，钛硅分子筛以克计，结晶酸性金属铝盐以Al₂O₃克计，结晶碱性金属镁盐以MgO计克。

9.按照权利要求1的方法，其特征在于所说的催化剂是经下述过程制备的：按照钛硅分子筛：结晶酸性金属铝盐∶结晶碱性金属镁盐＝100∶(0.0001～100)∶(0.0001～100)的比例，将钛硅分子筛、结晶酸性金属铝盐和结晶碱性金属镁盐与水混合均匀浸渍，然后干燥、焙烧，回收产物。

10.按照权利要求1的方法，其中，所说的环酮包括单环酮、多环酮或带侧链烷基官能团R的环酮。

11.按照权利要求1的方法，其中，所说的环酮选自环己酮、环戊酮或甲基环己酮。

12.按照权利要求1的方法，其中，所说的双氧水以过氧化氢质量计浓度为10～60％。

13.按照权利要求1的方法，其特征在于选用惰性有机物和/或水作为溶剂。

14.按照权利要求1的方法，其中，所说的惰性有机物为与反应物沸点相近的化合物或极性大、介电常数高的化合物。

15.按照权利要求1的方法，其中，环酮∶双氧水的摩尔配比为1∶(0.2～10)，催化剂与环酮的质量比为1∶5～100，溶剂与环酮的摩尔比配比为(0.2～10)∶1，压力为0.1～0.5MPa。

16.按照权利要求15的方法，其中，以丙酮或二氧六环为溶剂，温度为20～75℃。

17.按照权利要求15的方法，其中，以乙醇或乙酸乙酯为溶剂，温度为80～95℃，反应时间介于3到6小时之间。

18.按照权利要求15的方法，其中，以乙酸或丙酸作为溶剂，温度为100～160℃，双氧水与环酮的摩尔比例高于3，反应时间超过5个小时。