[发明专利]一类酰腙和酰肼衍生物及其应用

说明书

技术领域：本发明涉及酰腙和酰肼衍生物在防治农业害虫及卫生害虫方面的应用。

技术背景：目前，已有500多种害虫对一种或多种杀虫剂产生了抗性，导致多种化学防治药剂的失效，给农业产量造成巨大的经济损失。自20纪八十年代末-九十年代初，我国主要棉区棉铃虫对氰戊菊酯、溴氰菊酯等农药暴发的高水平抗性，使得棉花生产和纺织工业损失巨大。近年来，国内外报道了小菜蛾、棉铃虫、甜菜夜蛾、斜纹夜蛾、桔小实蝇、蚜茧蜂、菜缢管蚜、二化螟等害虫对氟虫腈、阿维菌素、氟啶脲、甲维盐、多杀菌素、茚虫威等农药已经产生了严重的抗药性，而目前缺乏高效低毒的杀虫剂，对粮食安全构成严重威胁(宋宝安，等，新杂环农药-杀虫剂，化学工业出版社，北京，2010)。开发绿色新农药已迫在眉睫。

另外，蚊虫具有传播登革热、疟疾、班氏丝虫病、马来丝虫病、乙型脑炎、日本脑炎等疾病的能力，严重威胁人类健康。据世界卫生组织估量，在疾病的传播中，蚊虫起着重要的重要。例如：每年全世界有约5000万人因蚊虫的传播而染上登革热、数百万人因感染疟疾和登革热而致死或失明、约有25亿人处于致病风险中。然而，随着人们的长期对驱蚊、灭蚊药剂的使用，使得蚊虫的抗药性也越来越强，现有灭蚊产品的灭蚊率逐年下降，对蚊虫的防治也越加困难，可见开发绿色新型灭蚊药剂也势在必行。

在绿色新农药的创制过程中，腙类衍生物具有良好杀虫活性[Pestic.Biochem.Physiol.1987，27(1)：61-70]，是农药研究者关注较多的化合物之一，早在1973年，美国杜邦公司首次报道了含腙类衍生物具有良好的杀虫活性(US 3732307)，在随后的修饰改造中发现了一类对鳞翅目害虫具有良好杀虫活性的腙类衍生物(EP 335832)，例如化合物4-2-(4-氯苯基)-2-(-((二甲氨基)次亚甲基)腙基)乙基)苯基三氟甲磺酸酯在100mg/L的浓度下对多种害虫(如小菜蛾、蚂蚁、蟑螂等)具有100％的防治效果，并在此基础上开发了含腙类结构的杀虫剂有伏蚁腙(hydramethylnon)及氰氟虫腙(metaflumi-zone)等产品(US 4087525)；2001年，等[Pest.Manag.Sci.，2001，57(2)：191-202]报道含酰腙结构的化合物4-(2-(2-乙酰腙基)-2-(4-氯苯乙基)苯基三氟甲基磺酸酯、4-(2-(2-乙基-2-甲基酰腙)-2-(4-氯苯乙基)苯基三氟甲基磺酸酯在100mg/L的浓度下对烟蚜夜蛾、灰翅夜蛾等具有100％的防治效果；2010年，Liu等在[J.Agric.Food Chem.2010，58，6858-6863]氟虫酰胺的结构基础上进行改进，引入酰腙结构，得到了一系列具有良好杀虫活性的酰腙衍生物，例如化合物4-氯-2-(N-异丙基酰基)-N’-2-(2-氯苯基次亚甲基)苯甲酰腙、4-氯-2-(N-环己基酰基)-2-(4-羟基苯基次亚甲基)苯甲酰腙、4-氯-2-(N-异丙基酰基)-N’-2-(呋喃-2-基次亚甲基)苯甲酰腙、4-氯-2-(N-丁基酰基)-N’-2-(呋喃-2-基次亚甲基)苯甲酰腙、4-氯-2-(N-环己基酰基)-N’-2-(呋喃-2-基次亚甲基)苯甲酰腙等在600mg/L的浓度下对桃蚜具有100％的防治效果，化合物4-氯-2-(N-异丙基酰基)-N’-2-(2-氟苯基次亚甲基)苯甲酰腙在600mg/L时对小菜蛾也具有100％的杀虫活性。

在现有技术中，与本发明所提供的酰腙(肼)衍生物结构相似的化合物的制备在中国专利中有所公开(CN 101298451)。然而，CN101298451专利中，未开展防治小菜蛾、甜菜夜蛾、棉铃虫、玉米螟、粘虫、斜纹夜蛾方面活性的试验，亦未公开具体在防治小菜蛾、甜菜夜蛾、棉铃虫、玉米螟、粘虫、斜纹夜蛾方面的活性结果，另也未提及在防治卫生害虫方面的应用。与上述专利相比，本发明提供的酰腙(肼)类化合物通过详实生物活性测定结果表明：该类酰腙(肼)衍生物具有高效广谱的杀虫活性，不仅对小菜蛾、甜菜夜蛾、棉铃虫、玉米螟、粘虫、斜纹夜蛾等鳞翅目昆虫具有优异的防治效果(如化合物I13在3.125mg/L的浓度下能100％防治小菜蛾)，而且对双翅目害虫卫生害虫(如尖音库蚊)也有很好的防治活性，在2mg/L甚至更低的浓度下对尖音库蚊也有100％的防治效果。有望替代毒死蜱、阿维菌素、拟除虫菊酯等传统农药在农业及卫生害虫防治上使用。

发明内容：本发明目的在于提供一类酰腙腙和酰肼类化合物在杀虫活性方面的应用。所述化合物具有良好的防治害虫作用，这些化合物的具体结构特征如下：