[发明专利]多齿胺基单酚氧基锌络合物及其制备方法与应用无效
申请号: | 201010567009.2 | 申请日: | 2010-11-30 |
公开(公告)号: | CN102060718A | 公开(公告)日: | 2011-05-18 |
发明(设计)人: | 马海燕;宋绍迪;张星宇 | 申请(专利权)人: | 华东理工大学 |
主分类号: | C07C217/58 | 分类号: | C07C217/58;C07C215/50;C07F3/06;C07C213/02;C08G63/08;C08G63/83 |
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地址: | 20023*** | 国省代码: | 上海;31 |
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摘要: | |||
搜索关键词: | 胺基 单酚氧基锌 络合物 及其 制备 方法 应用 | ||
1.一种非对称多齿胺基单酚类配体(I)及其与金属锌的络合物(II),其特征在于,具有以下通式:
式(I)、(II)中:
R1~R4分别代表氢,C1~C20直链、支链或环状结构的烃基、烃氧基,卤素;
X1为C1~C12直链、支链或环状结构的烃氧基,卤素;
R5为亚乙基或亚丙基;
R5为亚乙基时,X2为二乙胺基;R5为亚丙基时,X2为二甲胺基;
R6代表C1~C4的烷基,二(三甲基硅基)胺基,或如结构(III)的苄氧基:
式(III)中,R7为C1~C4直链、支链或环状结构的烷氧基;R8~R9为氢,C1~C12直链、支链或环状结构的烷基,卤素。
2.根据权利要求1所述的非对称多齿胺基单酚氧基锌化合物,其特征在于,R1~R4为氢,C1~C10直链、支链或环状结构的烷基、烷氧基,C7~C20单或多芳基取代的烷基,卤素;X1为C1~C6直链、支链或环状结构的烷氧基,卤素;R6为如结构(III)的苄氧基时,R7优选为甲氧基;R8~R9优选为氢,C1~C4直链、支链或环状结构的烷基,卤素。
3.根据权利要求1所述的非对称多齿胺基单酚氧基锌化合物,其特征在于,R1~R4优选为氢,甲基,叔丁基,枯基,三苯甲基,卤素;X1优选为甲氧基,氟。
4.权利要求1~3任一项所述的非对称多齿胺基单酚类配体(I)及其金属锌的络合物(II)的制备方法,包括如下步骤:
将式(IV)所示的芳香醛和含直链、支链或环状结构烃基的伯胺发生西佛碱反应生成亚胺,再加入还原剂还原为仲胺后,加入取代酚和甲醛,回流温度,反应8~48小时,然后从反应产物中收集化合物(I);
将式(I)所示的非对称多齿胺基单酚类配体化合物与锌金属有机化合物在有机介质中反应,生成非对称多齿胺基单酚氧基锌化合物,反应温度为-10~80℃,反应24~48小时,然后从反应产物中收集目标化合物(II)。
5.根据权利要求4所述的方法,其特征在于,将式(I)所示的非对称多齿胺基单酚类配体化合物与锌金属有机化合物以及含权利要求1~2结构(III)所述的取代苄醇在有机介质中反应,反应温度为-10~80℃,反应24~48小时,然后从反应产物中收集目标化合物(II)。
6.根据权利要求4所述的方法,其特征在于,还原剂优选为硼氢化钠;锌金属有机化合物优选为二乙基锌或二[二(三甲基硅基)胺基]锌;非对称多齿胺基单酚类配体化合物与锌金属有机化合物的摩尔比为:1∶0.5~1∶1.5;所说的溶剂选自四氢呋喃、乙醚、乙二醇二甲醚、甲苯、正己烷和石油醚中的一种或两种。
7.权利要求1~3任一项所述的非对称多齿胺基单酚氧基锌化合物的应用,其特征在于,用于催化内酯如ε-己内酯、丙交酯的开环均聚或共聚。
8.根据权利要求7所述的应用,其特征在于,以权利要求1~3任一项所述的非对称多齿单酚氧基锌化合物为催化剂,在醇存在下或不加醇,使ε-己内酯在-39~130℃的条件下聚合;聚合所用的溶剂选自甲苯、石油醚、正己烷、四氢呋喃、乙醚、乙二醇二甲醚、二氯甲烷或氯仿中的一种或两种,或不使用溶剂;所述的醇为甲醇、乙醇、异丙醇、叔丁醇、苄醇或含权利要求1~2所述结构(III)的取代苄醇。
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C07C 无环或碳环化合物
C07C217-00 连接在同一个碳架上的含氨基和醚化的羟基的化合物
C07C217-02 .醚化的羟基和氨基连接在同一个碳架的非环碳原子上
C07C217-52 .醚化的羟基或氨基连接在同一个碳架的除六元芳环以外的其他环的碳原子上
C07C217-54 .醚化的羟基连接在至少1个六元芳环的碳原子上和氨基连接在非环碳原子上或连接在除同一个碳架的六元芳环以外的其他环的碳原子上
C07C217-76 .带有连接在六元芳环碳原子上的氨基和连接在非环碳原子或同一碳架的除六元芳环以外的其他环碳原子上的醚化羟基
C07C217-78 .带有连接在同一碳架的六元芳环的碳原子上的氨基和醚化羟基