[发明专利]钨冶炼废水中有害物NH3-N回收的方法

说明书

技术领域

本发明涉及一种钨冶炼废水中有害物NH₃-N回收的方法。

背景技术

在钨冶炼过程中，离子交换法生产仲钨酸铵（APT），均采用5mol/L的NH₄Cl和2mol/L NH₄OH混合溶液作解吸剂，按计算每生产1吨仲钨酸铵（APT），需消耗精制的氯化铵0.41吨。这些NH₄Cl中的NH₄⁺消耗在钨酸盐的转型上，不会对水质造成污染。但生产实践中须0.65-0.7吨解吸剂才能把吸附在树脂上的WO₄^2-解吸彻底。因此在APT生产过程中如果不采取NH₄Cl的回收措施，则每生产1吨APT就有240-290kg的NH₄Cl，相当于81-98公斤NH₄⁺随钨一道进入到解吸液和解吸后的洗水中，年产2000吨APT的生产厂，每年就有480-580吨过剩的氯化铵，相当于161-195吨NH₄⁺进入生产废水排入江湖。其次为了防止解吸过程中析出APT，板结树脂床，解吸剂还必须冲氨使解吸剂保持弱碱性。解吸剂中的所有过剩的NH₄⁺，95%随钨一道进入解吸液中，最后除了游离氨在结晶APT时蒸发外，其余的富集在结晶APT后的母液和洗水中，在母液沉淀人造白钨后，含有大量NH₄Cl的废液通常未作任何处理直接排入生产废水流入江河，造成外排废水中的氨—氮（NH₃-N）含量接近1000mg/L，高出国家排放标准（15mg/L）60多倍。要从APT生产大排量生产废水中清除NH₃-N是当前一大难题，现今一直没有研究出一个很有效、投资又少的新工艺，主要原因是要清除废水中的NH₃-N其难度较大，费用较高，效果很不理想等造成的。

发明内容

本发明的目的是提供一种钨冶炼废水中有害物NH₃-N回收的方法，清除APT生产过程中所产生的大排量生产废水中的NH₃-N，使外排生产废水中的NH₃-N达到国家标准15mg/L以下。

本发明的技术方案如下：

①用D113型阳离子树脂来吸附强碱性阴离子树脂解吸后洗水中残留的NH₄Cl和氨水中的NH₄⁺：

         RH+NH₄Cl→RNH₄+HCl

         RH+NH₄OH→RNH₄+H₂O

         RNH₄+HCl→RH+NH₄Cl

富集有NH₄Cl的解吸液，经浓缩后返回作解吸剂。

②用D113型阳离子树脂处理富集有大量NH₄Cl(100—150g/L)的APT结晶母液。通过离子交换，NH₄⁺富集在交后液中或被树脂吸附，分离WO₄^2-后的高NH₄Cl溶液，经浓缩返回作解吸剂用，形成闭路循环不再排入生产废水中。

本发明的技术效果是：通过离子交换树脂对强碱性阴离子树脂解吸后树脂的洗涤水(含NH₄⁺有7-9g/L)和APT结晶母液(含NH₄⁺有40-45g/L)进行交换处理后，切割了NH₄⁺进入到APT生产废水的渠道。保证外排生产废水中的NH₃-N含量低于《污水综合排放标准》(GB8978-1996)中的一级标准NH₃-N≤15mg/L。