[发明专利]一种酮衍生的N-烷基亚胺的不对称催化氢化方法无效

专利信息
申请号: 201010577301.2 申请日: 2010-12-07
公开(公告)号: CN102050688A 公开(公告)日: 2011-05-11
发明(设计)人: 范青华;陈飞;何艳梅 申请(专利权)人: 中国科学院化学研究所
主分类号: C07B43/04 分类号: C07B43/04;C07C209/52;C07C211/27;C07C213/02;C07C217/58;C07C211/29;C07C211/30;C07D333/20;C07D307/52;C07C211/17;C07C269/06;C07C271/12;C07C
代理公司: 北京纪凯知识产权代理有限公司 11245 代理人: 关畅
地址: 100080 *** 国省代码: 北京;11
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摘要:
搜索关键词: 一种 衍生 烷基 亚胺 不对称 催化 氢化 方法
【权利要求书】:

1.一种酮衍生的N-烷基亚胺进行不对称催化氢化反应的方法,包括如下步骤:在手性催化剂存在的条件下,以氢气对酮衍生的N-烷基亚胺进行加成反应,得到手性胺产物;其特征在于:所述手性催化剂为式III结构通式所示化合物;

所述式III结构通式中,M为Ru、Rh或Ir;

所述L1*为含有单磺酰取代基-SO2R′的手性二胺L1与金属前体反应后的手性二胺配体,所述R′为碳原子数为1-10的烷基、三氟甲基、苯基、萘基、含有取代基的苯基或含有取代基的萘基,所述含有取代基的苯基和含有取代基的萘基中,所述取代基均选自碳原子数为1-10的烷基、甲氧基、氟、氯、溴、硝基和三氟甲基中的至少一种;

所述R″选自H、苄基和碳原子数为1-10的烷基中的至少一种;

所述L2为η6-苯配位基、η5-茂配位基、含有取代基的η6-苯配位基或含有取代基的η5-茂配位基,所述含有取代基的η6-苯配位基和含有取代基的η5-茂配位基中,所述取代基均选自碳原子数为1-10的烷基中的至少一种;

所述X为Cl-、Br-、I-、OAc-、NO3-、HSO4-、H2PO4-、[OTf]-、[BF4]-、[SbF6]-、[PF6]-、[NTf2]-、四芳基硼负离子或式IX所示2,2’-联芳基磷酸负离子;

所述式IX中,L为2,2’-联苯基、含有取代基的2,2’-联苯基、2,2’-联二萘基、含有取代基的2,2’-联二萘基、8H-2,2’-联二萘基或含有取代基的8H-2,2’-联二萘基;所述含有取代基的2,2’-联苯基、含有取代基的2,2’-联二萘基和含有取代基的8H-2,2’-联二萘基中,所述取代基均选自碳原子数为1-10的烷基、碳原子数为1-10的烷氧基、芳基、含有取代基的碳原子数为1-10的烷基和含有取代基的芳基中的至少一种,所述含有取代基的碳原子数为1-10的烷基和含有取代基的芳基中,所述取代基均选自甲基、异丙基、叔丁基、氟、氯、甲氧基、三氟甲基、羟基和乙酰氨基中的至少一种。

2.根据权利要求1所述的方法,其特征在于:所述式III结构通式中,所述含有单磺酰取代基的手性二胺L1为(R,R)-N-单磺酰-1,2-二芳基乙二胺、(S,S)-N-单磺酰-1,2-二芳基乙二胺、(R,R)-N-单磺酰-1,2-环己二胺、(S,S)-N-单磺酰-1,2-环己二胺、(R,R)-N-单磺酰-1-取代吡咯-3,4-二胺、(S,S)-N-单磺酰-1-取代吡咯-3,4-二胺、(R)-N-单磺酰-2,2’-二氨基-1,1’-联萘或(S)-N-单磺酰-2,2’-二氨基-1,1’-联萘;

所述L2为η6-苯配位基、η6-1,4-二甲基苯配位基、η6-1-甲基-4-异丙基苯配位基、η6-1,3,5,-三甲基苯配位基、η6-1,2,3,4,5-五甲基苯配位基、η6-1,2,3,4,5,6-六甲基苯配位基或η5-茂配位基或η5-五甲基茂配位基;

所述四芳基硼负离子中,所述芳基为苯基或3,5-二(三氟甲基)苯基。

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