[发明专利]一种无色氢化松香酯树脂的制造方法

说明书

技术领域

本发明是涉及一种松香酯树脂的制造方法，特别是涉及一种无色氢化松香酯树脂的制造方法，属于松香深加工技术。

背景技术

松香树脂是一种增粘树脂，而增粘树脂是组成胶粘剂的重要材料，对胶粘剂的性能及品质起着关键作用。此外，增粘树脂还是涂料的成膜剂、油墨的连接剂。随着胶粘剂工艺向无色化方向发展、浅色装饰的流行与彩色油墨的广泛应用，对于松香酯的质量要求也不断提高，而产品的颜色就是其中的重要指标之一，松香酯也由普通型向高品位、无色、无味、热稳定性优良的无色树脂发展，特别是在卫生巾等方面使用的胶粘剂要求松香酯颜色达到“水白色”。因此，国内外发展了无色松香酯。松香酯以松香为原料，而松香是可再生资源原料，并具有“天然、无毒、初粘性、相溶性、胶粘性能优良”的特点，因而具有石油树脂无法替代的优势。无色氢化松香酯树脂的生产将能满足国内外市场的相应需求，市场潜力巨大。

近年来，国内外一直致力于进行改善松香及其深加工产品颜色的研究，根据目前已知影响松香颜色的可能原因及相应的浅色技术有：松香因其共轭双键不稳定，易吸氧而变色，通常采用其共轭双键改性技术，如歧化、聚合、加氢、或进行添加浅色剂进行颜色的改善；松香中少量的中性物或脂肪酸等物质在松香加工过程中生成氧化物而致颜色加深，通常采用高真空蒸馏提纯处理技术来进行颜色的改善。

目前，目前常用的方法就是高真空蒸馏法、添加浅色剂法或者两者相结合的方法。如国内浅色松香树脂生产工艺大多以“松香→蒸馏提纯→酯化→产品”或通过“松香→加氢或歧化→蒸馏提纯→酯化→产品”，并辅助使用昂贵或有毒有害的浅色剂，其产品颜色在加纳色号1-2号或3-4号之间，碘值一般在40-120gI₂/100g之间，与无色氢化石油树脂相比，除了价格优势外，产品的颜色、碘值、稳定性未达到无色氢化石油树脂产品的质量水平。且因浅色剂的存在，在某些高端的胶粘剂应用中，受到限制，制约其应用领域和市场空间，已无法满足客户对产品的更高要求。

在日本，ARAKAWA CHEM公司已进行过松香酯加氢的相关研究，其发明专利(公开号：JP63186783A)公开了一种高稳定性无色无味松香酯的制备方法，该方法有两条技术可选：“松香→蒸馏提纯→酯化→氢化”和“松香→歧化→酯化→氢化”。Maeda等人在1995年3月发表了专利—通过歧化及脱氢作用制备无色无臭的松香，首先在280℃，以钯-炭作催化剂，松香酸发生歧化，进而与甘油酯化，酯化产物在钯-碳催化剂存在下脱氢，最后用有机磷处理就得到无色无臭的松香，该改性松香稳定性好，其酸值为8.5，软化点为99.0℃，加纳(Gardner)颜色不超过1(Hazen 150)，在热溶性和压敏性胶粘剂中用作增粘剂，以及交通用油漆，造纸用施胶剂，合成人造橡胶用乳化剂等。但日本专利只提及两条技术路线，未提及酯化产物加氢的详细方法(如熔融法、溶剂法)。

在松香溶剂法加氢研究方面，公开文献中报道的主要是对松香原料进行的加氢反应，本申请人广西梧州日成林产化工股份有限公司的发明专利《氢化松香的制造方法》，专利号为ZL 98115885.4，将松香或松脂用溶剂(蒎烷、双戊烯、松节油、氢化松节油其中一种或多种)熔解成原料液，在钯-炭、还原镍、铑等催化剂条件下，进行固定床连续催化加氢。该方法具有加氢时间短，催化剂寿命长，操作平稳，连续生产，产品质量稳定，收得率高，生产出的产品颜色浅，枞酸含量低，四氢枞酸含含量高，抗氧化性能好的优点。但因原料是松香或松脂，制得氢化松香颜色还不够浅、且碘值还不够低、热稳定性还不够好，一般要经过酯化或提纯后酯化、加浅色剂稳定化处理，制成氢化松香酯产品应用到胶粘剂、涂料、油墨等行业。氢化松香酯产品颜色、碘值、热稳定性虽有改善，但仍没有到达到无色、碘值低、高稳定性的要求，不能应用于某些高端胶粘产品中，并且产品残留有浅色剂，在应用于食品行业、日用品行业时受到限制。

发明内容

针对上述存在的问题，本发明的目的是发明一种颜色浅、碘值低、稳定性高的无色氢化松香酯树脂的生产方法。可解决目前工艺所得产品颜色不够浅、碘值高的问题，并可望替代无色氢化石油树脂产品在高端胶粘产品中的部分应用。

本发明的无色氢化松香酯树脂的制造方法，其特征是以经过蒸馏提纯的松香、再经酯化得到的松香酯为原料，通过溶剂法加氢、溶剂分离得到无色氢化松香酯树脂，其步骤是：

(1)溶剂法加氢