[发明专利]一种改进的苯基乙烯基砜的制备工艺

说明书

技术领域

本发明属于有机化学领域，具体涉及一种改进的苯基乙烯基砜的制备工艺。

背景技术

苯基乙烯基砜(简称PVS)是一种重要的有机化工原料，其结构特点使得可以用它作为Michael受体参与反应，用来引入乙基、乙烯基，也可以用它与双烯体进行DA环加成反应，合成得到六元环化合物。在后者的应用中，通常用PVS来代替使用不便的乙炔。

目前，苯基乙烯基砜的工业化生产主要采用如下合成路线：

该路线的最后一步的生产工艺是以中间体2-氯乙基苯基砜为原料，经碱处理，发生氯化氢消除反应，得到PVS初级产品。

传统生产工艺以2-氯乙基苯基砜为原料，与三乙胺或者氢氧化钠作用，发生氯化氢消除反应得到苯基乙烯基砜。目前公开的方法中，有些方法采用三乙胺作为碱参与反应(Neal O.Brace，J.Org.Chem.，1993，58(16)，pp 4506-4508)。另外，也有公开方法使用价廉的NaOH作为碱参与反应(日本专利JP10036337)。

这些公开的合成方法都有一个共同的缺点，那就是在这些碱的作用下，所得初级产品中都含有大量的PVS聚合物，致使初级产品的纯度差，颜色深，纯化任务重，导致收率低，而且纯化过程都产生数量较多的固体废弃物。究其原因，可能是由于三乙胺、氢氧化钠的亲核性太强，反应过程中将同时促进最终产品发生阴离子聚合反应，从而产生可观数量的聚合物杂质(过程如下式所示)。

可能的阴离子聚合历程

PVS虽然是固体产品，但是却极易挥发，而且挥发产生的蒸汽毒性强，刺激性非常大。因此该产品的后处理工序需要尽可能的简化，以降低劳动保护难度。但传统工艺的初级产品品质过低，因此又不得不借助复杂的后处理工序将产品质量提高到可接受的水平。

另外，PVS对橡胶、塑料等普通化学防护材料有一定的穿透性，因此与PVS有关的劳动保护要求较高。由此可见，任何稍复杂的后处理步骤都会极大地增加实际困难。但由于现有工艺的初级产品的纯度比较低，不得不借助后处理来提升产品质量，这个矛盾亟待解决。

从上述情况来看，急需开发一种新工艺来综合解决上述各种问题。

发明内容

本发明的目的在于，提供一种改进的苯基乙烯基砜的制备工艺，以克服现有苯基乙烯基砜生产方法所存在的上述缺点和不足。如所得初级产品纯度差、颜色深、纯化任务重和收率低。以及苯基乙烯基砜易挥发且蒸汽毒性大、刺激性强，劳动保护困难等问题。我们对现有方法进行了改进，转而采用二异丙胺为碱进行氯化氢消除反应，显著地降低了聚合物杂质的形成。新方法所得初级产品纯度高，颜色浅，仅需要简单的水洗浓缩即可得到高纯度的产品。

一种改进的苯基乙烯基砜的制备工艺，其特征在于，包括以下步骤：

(1)将2-氯乙基苯基砜溶解于非质子溶剂中，在反应温度-30℃～70℃条件下与1～3当量二异丙胺混合反应；

(2)然后经水洗、浓缩即得到目标产品。

其中，所述非质子溶剂为DMF、THF、二氧六环、乙酸乙酯、乙酸异丙酯、甲苯、和乙醚的任意一种；其中优选乙酸乙酯。

反应温度优选为-10℃～25℃。

二异丙胺的用量为1～3当量，其中1～1.5当量最佳。

本发明的有益效果：

采用本技术方案后，最终产品的聚合得到了有效控制，显著降低了初级产品中聚合物杂质的含量，产品质量得到明显提高，同时成本却大幅降低，具体主要表现在：

1、初级产品收率高、纯度好，其中聚合物杂质极少，颜色接近无色。

2、后处理简单。只需要经过简单的水洗、浓缩即可得到合格的产品，从而极大地简化了后处理步骤。

3、由于初级产品纯度高，后处理过程不会产生难以处理的固体废弃物(如下脚料)。

4、避免了蒸馏、结晶等纯化工序，劳动环境极大改善，劳动保护要求大大降低。

具体实施方式

实施例1

(1)将20.0g 2-氯乙基苯基砜用150ml THF溶解，搅拌下冰水冷却降温至0℃。

(2)然后慢慢滴入二异丙胺15.1ml，滴加过程中控制内温不超过15℃。大约30分钟滴加完毕，继续保温0～10℃搅拌反应12小时。