[发明专利]一种重质油催化裂化催化剂的制备方法

说明书

技术领域

本发明是关于一种重质油催化裂化催化剂的制备方法，特别地涉及一种适合高比重和高残炭重质油进料催化裂化过程的催化剂制备方法。

背景技术

目前在世界范围内的原油重质化和劣质化倾向日益严重，催化裂化是石油加工过程中的重要技术手段，随着原油重质化，催化裂化的原料不可避免地越来越重，残炭含量和重金属含量越来越高。这使得裂化催化剂的使用条件越来越苛刻，对裂化催化剂的要求也越来越高，如何在重质原料进料情况下提高催化裂化催化剂的裂化活性日益受到重视，以稀土Y型分子筛作为活性组元的裂化催化剂一直以来都是在催化裂化装置上使用的重要催化剂品种之一，对其改进研究也在不断进行中。

现有技术中对稀土Y分子筛和催化剂的改进研究主要有以下几类，一类是为了提高分子筛催化剂的水热结构稳定性，主要选择在晶胞较小的Y分子筛上利用稀土改性，即所谓稀土超稳Y分子筛和催化剂，如CN 1053808A公开了一种稀土超稳Y型分子筛的制备方法，该方法包括将SiO₂/Al₂O₃不小于4.8的NaY分子筛与浓度为0.5～5.0重％的混合氯化稀土水溶液按照NaY∶RECl₃为1∶0.2～0.4的重量比在60～100℃下离子交换0.3～2.0小时，溶液的pH应控制在使NaY与之混合后的浆液的pH为3.0～5.0，过滤后的滤饼用自身重量20倍的去离子水冲洗；然后升温至200℃开始通入重量空速0.5～4.0小时^-1的100重％水蒸气，维持该流动水蒸气气氛500～600℃焙烧1～3小时获得稀土超稳Y分子筛。

USP 4584287和USP 4429053中也是将NaY先用稀土离子交换而后进行水蒸气处理，使晶胞由2.465～2.475纳米收缩到2.420～2.464纳米；而USP5340957和USP5206194则采用SiO₂/Al₂O₃ 6.0的NaY进行稀土交换后进行水热处理；CN1128673C公开了一种稀土Y分子筛制备过程中采用补硅和水蒸气焙烧，使其具有丰富二次孔，也是一种水蒸气法制备的稀土超稳Y分子筛。

CN1065844A公开了一种酸脱铝的稀土Y分子筛制备方法、而CN1317359C用柠檬酸脱铝、CN1202007C采用草酸脱铝后再进行稀土改性的制备方法。

CN1121903C、CN1162327C、CN1230496C、CN1051029C、CN1281493C、CN101081369A等均采用SiCl4气相法处理的高硅Y进行稀土改性获得高硅的稀土Y分子筛及催化剂。

CN100544822C采用变换晶种合成NaY分子筛并提高焙烧苛刻度的方法制备出高稳定性的稀土Y分子筛及催化剂，其催化剂中的分子筛仍然属于晶胞较小的稀土Y分子筛类。

以上这些已有技术无论采用水蒸气焙烧法、酸脱铝法或气相脱铝补硅法，所制备出的稀土改性的超稳化后的分子筛和催化剂由于Y分子筛晶胞较小或缺铝，虽然具有较好的结构稳定性，但因分子筛酸密度大幅度下降导致所制备出的催化剂在催化裂化过程中使用时活性明显不足。

CN1200079C、CN1142023C、CN1111136C、CN110955C、CN1332758C、CN100577566C和CN100586856C等公开了另一类含磷和稀土Y分子筛及催化剂的制备方法，即用磷和稀土对Y分子筛和催化剂改性的制备方法，在制备过程中分子筛的晶胞没有大幅度收缩，虽有较好的降烯烃性能，但磷改性弱化了分子筛和催化剂的酸强度，导致其在重质油催化裂化过程中重油转化能力的下降。