[发明专利]螺环铱有机电致磷光材料及其制备方法

权利要求书

1.一种螺环铱有机电致磷光材料，其特征在于该材料是螺芴氧杂蒽配合物，其具有如下结构：

Ar为含氮的芳环结构，其具体如下列结构：

式中，L₁、L₂相同或者不同，为或者如下配体结构；

2.根据权利要求1所述的螺环铱有机电致磷光材料，其特征在于所述的配体的Ar为含氮原子的芳环体系，其氮原子的邻位碳与9，9-氧杂蒽螺芴的2位碳原子相连接。

3.一种如权利要求1所述的螺环铱有机电致磷光材料的制备方法，其特征在于制备的一般方法为：

a.在于包括在甲烷磺酸的催化下及150℃回流24小时的条件下，将2-溴芴酮、甲烷磺酸与苯酚混合反应24小时冷却后，用氢氧化钠水溶液中和至碱性，抽滤得到高纯度的2-溴-9，9’-(2-氧杂蒽基)芴；

b.取2-溴-9，9’-(2-氧杂蒽基)芴放入二口烧瓶中，抽真空充氮气，将反应装置于干冰和丙酮产生的-78℃低温中，取无水无氧新蒸的THF溶解，将正丁基锂滴加到二口烧瓶中，并在-78℃反应1h，然后至室温反应1小时，在-78℃下将硼酸正丁酯迅速加到反应器中，低温1h，缓慢回到温度，反应过夜；三倍量的稀盐酸水解3-5小时，冰水浴淬灭反应，NaCl水洗，二氯甲烷萃取，干燥，减压蒸馏得到粗产品；将其转移到单口烧瓶中加入1，3-丙二醇和甲苯中回流过夜，冷却后水洗，二氯甲烷萃取，无水硫酸镁干燥，浓缩，柱层析得产品。

c.将2-9，9’-(2-氧杂蒽基)螺芴-1，3，2-二氧硼酸旨与含氮杂原子的卤代芳烃(如权利要求1所述的芳基Ar的卤代化合物)钯催化剂、四丁基溴化铵、卤代化合物、碳酸钾的水溶液在甲苯与四氢呋喃的混合溶液中，在避光以及氮气保护下90℃回流48小时。冷却后，经过萃取柱层析后得到高纯度的产物。

d.将具有C^N螯合功能的有机配体与水合三氯化铱按二比一的当量在乙二醇乙醚溶剂中，氮气保护下回流24小时，冷却水洗抽滤得到高纯度的二聚体。

e.将高纯度的二聚体与有机配体反应制备得到相应的磷光材料，以下是优化后设计合成二聚体的结构：

4.一种如权利要求3所述的螺环铱有机电致磷光材料的制备方法，其特征在于通过两种不同的方法合成三齿或者二齿C^N螯合结构特征的功能配体，二齿C^N螯合的配合物是以乙二醇乙醚为溶剂，加入碳酸钠，在氮气保护下回流24小时，而三齿C^N螯合配合物是以丙三醇为溶剂，加入碳酸钾，在氮气保护下200℃反应24小时，其一般特征结构如下：

步骤1.氧杂蒽螺芴有机配体的合成与制备：先通过付克反应经过氢氧化钠水溶液洗涤、抽滤得到高纯度的溴氧杂蒽螺环，然后将其制备成硼酸酯与2-溴吡啶通过Suzuki反应得到粗产物，柱层析得高纯度产品；

步骤2.二聚体的合成与制备：氧杂蒽螺芴配体与水合三氯化铱在乙二醇乙醚中反应，经过水洗抽滤制备二聚体；

步骤3-1.三齿C^N螯合配体的合成与制备：二聚体与吡啶氧杂蒽螺芴配体以丙三醇为溶剂，在高温下反应得粗产品，经柱层析得到高纯度的铱配合物，或者在2-乙氧基乙醇中回流得到二齿C^N合环的金属配合物；

步骤3-2.二齿C^N螯合配体的合成与制备：二聚体与相应的有机配体以乙二醇乙醚为溶剂，加入碳酸钠回流24小时，冷却后用水洗涤抽滤得粗产物，柱层析得产物。

5.一种如权利要求1所述的螺环铱有机电致磷光材料的制备方法，其特征在于应该到有机电致发光器件，其中发光二极管器件的结构为透明阳极/发光层/电子注入层/阴极，其中，发光层为主客体系统，螺芴氧杂蒽配合物作为发光层的客体材料。