[发明专利]以改性多元硫醇为固化剂的环氧树脂胶粘剂及其制备方法

权利要求书

1.以改性多元硫醇为固化剂的环氧树脂胶粘剂，其特征在于其原料组成及其按质量比的含量如下：

A组份：E-44环氧树脂100、滑石粉100～350和气相白炭黑10～100；

B组份：改性多元硫醇10～80、滑石粉100～350和气相白炭黑10～100。

2.如权利要求1所述的以改性多元硫醇为固化剂的环氧树脂胶粘剂，其特征在于所述改性多元硫醇为多元硫醇与多异氰酸酯反应所得的高分子量多元硫醇产物。

3.如权利要求1所述的以改性多元硫醇为固化剂的环氧树脂胶粘剂的制备方法，其特征在于包括以下步骤：

1)由多元醇制备多元溴代烃

在容器中，按摩尔比为1∶n加入多元醇与溴化钠，n为多元醇分子中羟基的个数，加入硫酸，加热搅拌回流后，将反应液转入分液漏斗中，分出有机相，用乙醚萃取水相得萃取液，依次用饱和碳酸钠溶液和蒸馏水洗至中性，干燥，过滤，除去乙醚，再经减压蒸馏，收集馏分，得多元溴代烃；

2)由多元溴代烃与硫脲反应制备多元硫醇

加成：将硫脲加入乙醇中，加热搅拌至完全溶解，再将多元溴代烃通过滴液漏斗滴加，反应放热，使反应回流，然后冷却析出白色固体加成产物，抽滤、干燥，得到加成产物；

裂解：加成产物经NaOH加热裂解，反应后，得到有机硫醇钠混合溶液；

中和：用硫酸在冰浴下和有机硫醇钠混合溶液进行中和反应，取上层得多硫醇产物，酸层以乙醚提取至少1次，水洗醚层，无水氯化钙干燥，合并产物得多元硫醇乙醚液；

精制蒸馏：乙醚液在水浴下蒸馏，近干时以水泵抽气减压除净残余的乙醚及单硫醇，再用油泵减压蒸馏得多元硫醇；

3)多元硫醇制备改性多元硫醇

将多元硫醇、多异氰酸酯放入容器中，通氮，搅拌，并在冷凝管上加CaCl₂干燥管，然后加热回流搅拌，得改性多元硫醇产物；

4)制备以改性多元硫醇为固化剂的环氧树脂胶粘剂

(1)将E-44环氧树脂、滑石粉和气相白炭黑混合，得混合料A组份；

(2)将改性多元硫醇、滑石粉和气相白炭黑混合，得混合料B组份，得以改性多元硫醇为固化剂的环氧树脂胶粘剂。

4.如权利要求3所述的以改性多元硫醇为固化剂的环氧树脂胶粘剂的制备方法，其特征在于在步骤1)中，所述加入硫酸是在冰水浴冷却下加入硫酸；所述加热搅拌回流的时间为4～5h。

5.如权利要求3所述的以改性多元硫醇为固化剂的环氧树脂胶粘剂的制备方法，其特征在于在步骤1)中，所述用乙醚萃取水相，是用乙醚萃取水相3次后，合并萃取液；所述干燥是采用无水氯化钙干燥。

6.如权利要求3所述的以改性多元硫醇为固化剂的环氧树脂胶粘剂的制备方法，其特征在于在步骤1)中，所述多元醇为一缩乙二醇，乙二醇，1，2-丙二醇，1，4-丁二醇，1，6-己二醇，新戊二醇，一缩二丙二醇，三羟基丙烷，甘油，1，2，6-己二醇，甲基丙二醇，季戊四醇中的一种。

7.如权利要求3所述的以改性多元硫醇为固化剂的环氧树脂胶粘剂的制备方法，其特征在于在步骤2)中，所述乙醇是采用浓度95％乙醇；所述加热搅拌的温度为60～70℃；所述加成产物经NaOH加热裂解的反应时间为1.0～3.0h。

8.如权利要求3所述的以改性多元硫醇为固化剂的环氧树脂胶粘剂的制备方法，其特征在于在步骤3)中，所述加热回流搅拌的温度为50℃，加热回流搅拌的时间为10h。

9.如权利要求3所述的以改性多元硫醇为固化剂的环氧树脂胶粘剂的制备方法，其特征在于在步骤4)第(1)部分中，所述混合，是采用电动搅拌机混合，电动搅拌机的转速为20～100r/min，所述混合的时间为60～100min。

10.如权利要求3所述的以改性多元硫醇为固化剂的环氧树脂胶粘剂的制备方法，其特征在于在步骤4)第(2)部分中，所述混合，是采用电动搅拌机混合，电动搅拌机的转速为20～100r/min，所述混合的时间为60～100min。