[发明专利]用于表面施胶的接枝共聚物的制备方法

权利要求书

1.一种用于表面施胶的接枝共聚物的制备方法，其制备过程为：

1）改性淀粉水溶液的制备：取氧化淀粉或原淀粉缓慢加入到水溶液中，加入占淀粉质量0.01-0.1%的α-淀粉酶，升温至70±20℃恒温10-50min，然后升温至90～100℃，然后再降温至90℃以下，即制得20-40wt.% 的改性淀粉水溶液，直接加入反应釜参与反应；

2）混合单体A的制备：将硬单体与软单体，链转移剂，在釜内混合均匀；或将硬单体与链转移剂，在釜内混合均匀；用氮气置换除去釜内空气；

所述的硬单体为甲基丙烯酸甲酯、苯乙烯中的一种或两种组合；

所述的软单体为丙烯酸十八酯、丙烯酸-2-乙基已酯、丙烯酸丁酯中的一种或任意两种以上的组合；

所述的链转移剂为正丁硫醇、正十烷基硫醇、叔十二烷基硫醇、萜品醇、四溴化碳、甲基苯乙烯二聚体中的一种或任意两种以上的组合；

3）混合单体B的制备：将阳离子单体与交联单体、乳化性单体、功能单体在釜内配置成均匀的水溶液；或将阳离子单体与乳化性单体、功能单体，在釜内配置成均匀的水溶液；然后用盐酸或硫酸将水溶液调节为酸性，水溶液的浓度不受限制，用氮气置换除去釜内空气；

所述的阳离子单体为甲基丙烯酸二甲胺基乙酯、二甲胺基丙基甲基丙烯酰胺、二甲胺基丙基丙烯酰胺、甲基二烯丙基胺中的一种或任意两种以上的组合；

所述的交联单体为N，N′-亚甲基双丙烯酰胺、羟甲基丙烯酰胺、羟甲基甲基丙烯酰胺中的一种或任意两种以上的组合；

所述的乳化性单体为Ⅰ或Ⅱ，两者的化学结构式如下：

乳化性单体Ⅰ中R1是含有10-18个碳原子的烷基；乳化性单体Ⅱ中R2是含有10-18个碳原子的烷基；

所述的功能单体为丙烯酰胺、甲基丙烯酰胺中的一种或两种的组合；

4）表面施胶的接枝共聚物的制备：向反应釜中先后加入改性淀粉水溶液，占淀粉质量0.001-0.1%的醋酸钙，用氮气置换除去反应釜内的空气，升温至60-90℃，搅拌下加入醚化剂，然后滴加1.5-15wt.%氢氧化钠水溶液，滴加时间≥2 min，加入量以氢氧化钠固体计算占醚化剂质量的30%以上，滴加完毕，保持60-90℃，搅拌至少10min，依次加入占淀粉质量5-30%的冰醋酸和占软硬单体总质量0.05-0.5%的还原剂；然后再同时滴加混合单体A、混合单体B、5.0-25wt.%的氧化性引发剂，滴加期间控制釜温在70-120℃，滴加完毕后保温≥5 min，降温至10-80℃，调节pH=1.0-7.0，再加入占上述所有物料总质量5-500ppm的抑菌剂，搅拌均匀后即得成品；

所述的醚化剂为3-氯-2-羟丙基-三甲基氯化铵、2，3-环氧丙基三甲基氯化铵、3-氯-2-羟丙基-二甲基十二烷基氯化铵、3-氯-2-羟丙基-二甲基十八烷基氯化铵中的一种或任意两种以上的组合；

所述的还原剂为一价铜盐、二价铁盐、焦亚硫酸钠、亚硫酸钠、亚硫酸氢钠、硫代硫酸钠中的一种或任意两种以上的组合；

所述的氧化性引发剂为双氧水、过硫酸钠、过硫酸钾中的一种或任意两种以上组合的水溶液；

所述的抑菌剂为异噻唑啉酮、甲基异噻唑啉酮、辛基异噻唑啉酮、尼泊金甲酯、尼泊金甲酯钠盐、尼泊金甲酯钾盐、尼泊金异丙酯、尼泊金异丙酯钠盐、尼泊金异丙酯钾盐、尼泊金乙酯、尼泊金乙酯钠盐、尼泊金乙酯钾盐、尼泊金丁酯、尼泊金丁酯钠盐、尼泊金丁酯钾盐、尼泊金异丁酯、尼泊金异丁酯钠盐、尼泊金异丁酯钾盐、双氧水中的一种或任意两种以上的组合，或所选用抑菌剂的水溶液。

2.根据权利要求1所述的用于表面施胶的接枝共聚物制备方法，其特征在于：所述反应釜中的总水量占预期产品总质量的50%-80%。

3.根据权利要求1所述的用于表面施胶的接枝共聚物制备方法，其特征在于：所述的混合单体A中，

a）所述硬单体的用量为淀粉质量的0.5-5.0倍；

b）所述软单体的用量为硬单体质量的0-1.0倍；

c）所述链转移剂的用量占软硬单体总质量的0.001-0.2%。