[发明专利]N，N-二氰乙基间氯苯胺系列偶氮染料

说明书

技术领域

本发明涉及到精细化工领域中，特别是一类N，N-二氰乙基间氯苯胺系列偶氮染料。

背景技术

芳香胺与丙烯腈发生加成反应可得到相应的单加成产物和双加成产物，当芳香胺与丙烯腈按1∶1(摩尔比)加成，其产物称之为单氰乙基化产物，当芳香胺与丙烯腈按1∶2(摩尔比)加成，其产物称之为双氰乙基化产物，它们均可用于分散染料的合成。由于芳香胺的单氰乙基反应在催化剂的催化下易于进行，因此，芳香胺的单氰乙基化产物在分散染料的合成中得到广泛的应用。例如，N-氰乙基苯胺、N-乙基-N-氰乙基苯胺、N-羟乙基-N-氰乙基苯胺、N-氰乙基邻氯苯胺、N-丁基-N-氰乙基苯胺、N-乙羧乙基-N-氰乙基苯胺等都已被用于偶氮分散染料的合成。

在偶氮型染料中，引入双氰乙基芳香胺的偶氮型染料常具有高的摩尔消光系数、鲜艳的色彩及高染色牢度而倍受关注。然而，芳香胺的双氰乙基反应难于进行，产物收率一般较低，有关芳香胺的双氰乙基化产物在偶氮分散染料合成上的报道很少。目前，我国仅有N，N-二氰乙基苯胺、N，N-二氰乙基间甲苯胺等用于分散黄163、分散桔44和分散桔45等三个偶氮分散染料的合成。由间氯苯胺与丙烯腈按1∶2(摩尔比)加成，其产物为N，N-二氰乙基间氯苯胺，但尚未见其用于合成偶氮有机物，也未见其作为偶氮分散染料应用于聚酯纤维、聚氨酯、聚酰胺，醋酸纤维及其混纺织物的染色报道。

发明内容

本发明是以对硝基苯胺及对硝基苯胺的衍生物作为重氮组份，经重氮化后与N，N-二氰乙基间氯苯胺偶合，得到含N，N-二氰乙基间氯苯胺的一系列偶氮有机物，发明人通过研究发现其中一些偶氮有机物可作为分散染料使用，用于聚酯纤维、聚氨酯、聚酰胺、醋酸纤维，或以上四种成分进行任意组合而成混纺织物的染色。它们的染色为鲜艳的桔黄色或桔红色。

本发明的目的是制备一类偶氮染料，具有鲜艳色彩的桔黄色或桔红色分散染料。本发明所提供的偶氮染料可以在包括是弱酸性到弱碱性(如PH＝3～9)染液中染色，匀染性和重染性好，提升力高，并且具有优秀的各项色牢度。

本发明的技术方案是以N，N-二氰乙基间氯苯胺为偶合组份，对硝基苯胺及对硝基苯胺的衍生物为重氮组份。将重氮组份经重氮化反应，再与偶合组份进行偶合，得到相应的偶氮有机物。

本发明的偶氮有机物其结构通式为：

式I

式I中：R₁＝H，NO₂，Cl，Br或CN；

R₂＝H，NO₂，Cl，Br或CN。

发明人式I所示的偶氮有机物可作为分散染料使用。用于聚酯纤维、聚氨酯、聚酰胺、醋酸纤维，或以上四种成分进行任意组合而成混纺织物的染色。它们的染色为鲜艳的桔黄色或桔红色。

染料的制备方法是：将对硝基苯胺或对硝基苯胺的衍生物，在0℃～15℃下，用亚硝酸钠+硫酸或亚硝酰硫酸重氮化1h～4h得重氮液，然后在酸性介质中与N，N-二氰乙基间氯苯胺在0℃～15℃下进行偶合，偶合完成后，升温40℃～90℃保温1h～6h，进行结晶，经过滤、水洗、吸干、干燥，得固体染料。

染料可是选自式I所示结构中的一种或多种的混合体。

染料的结构确定方法是：将合成的干燥固体染料用紫外、红外、核磁、质谱和元素分析等分析检测手段确定其化学结构。

染料的染色方法是：将合成的干燥固体染料与扩散剂、分散剂、水一起砂磨，干燥，得到相应的商品染料。然后采用高温高压染色法对聚酯纤维等织物进行染色，染样经皂洗、水洗后，织物为桔黄色或桔红色。

本发明中所使用的偶合组份N，N-二氰乙基间氯苯胺，相比由N，N-二氰乙基苯胺、N，N-二氰乙基间甲苯胺作偶合组份所合成的相应偶氮有机物来说，其最大吸收可见波长要短(发生蓝移)，熔点更高。因此，作为分散染料应用来讲，它们在弱酸性或弱碱性(即PH＝3～9)染液中对聚酯、聚氨酯、聚酰胺、醋酸纤维或它们的混纺织物的染色，体现出鲜艳的桔黄色或桔红色，匀染性和重染性好。而且相比其它桔黄色或桔红色偶氮型分散染料，体现出色牢度和提升力更高的特性。

综上所述，本发明的桔黄色或桔红色的偶氮分散染料具有给色力高，色光鲜艳，环保性好。染料用于染聚酯纤维，在弱酸至弱碱性染液染色有优秀的色牢度和染色性能，同时染料也适合于对聚氨酯，聚酰胺、醋酸纤维或它们的混纺织物的染色。

具体实施方式

以下实施例旨在说明本发明而不是对本发明的进一步限定。

实施例1：4-硝基-2′-氯-4′-(N，N-二氰乙基)氨基偶氮苯